專利名稱：一種對齊墩果酸有特定識別能力的印跡電化學傳感器制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及ー種電化學傳感器的制備方法，尤其涉及一種通過在碳電極上修飾嵌有氧化錫納米顆粒的多壁碳納米管和聚吡咯印跡高聚物，對齊墩果酸有特定識別能力的印跡電化學傳感器制備方法。
背景技術(shù)：
齊墩果酸是ー種廣泛存在于食品生產(chǎn)、人類血液和1600多種植物中的三萜系化合物，目前被用來治療腎臟疾病和高血壓。它對保肝藥、抗過敏藥、抗?jié)兯帯⒈Ｐ乃?、抗菌齊U、抗炎藥和止痛劑的有效成份。齊墩果酸的準確檢測對食品質(zhì)量和健康都是必需的。目前檢測齊墩果酸的方法主要有紫外光譜法、膠束動電毛細管色譜法、高效液相色譜法、毛細管區(qū)電泳法等等。但是這些方法有存在很多的缺點低的檢測靈敏度和選擇性、費時的前處理程序以及昂貴的分析設(shè)備。因此，發(fā)展ー種可選擇性的、靈敏的、簡易廉價的檢測齊墩果酸的方法在目前來說是非常重要的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供了一種通過在碳電極上修飾嵌有氧化錫納米顆粒的多壁碳納米管和聚吡咯印跡高聚物，對齊墩果酸有特定識別能力的印跡電化學傳感器制備方法。其制作步驟如下(I)多壁碳納米管的預處理0. 5g MWNTs分散在25ml 3. Omol/L的硝酸溶液中，80°C下攪拌6h;然后，混合物冷卻并且過濾，沉淀物用二次去離子水沖洗直到濾出液的pH=7過濾之后，功能化的(該部分描述不清楚)MWNTs在80°C下烘培24h得到。(2)納米氧化錫/多壁碳納米管(Nano-Sn02/MWNTs)的制備將20mg 酸化的 MWNTs 在 80ml 含有 I. 4ml HCl (38%, v/v) 0. lmol/L 的 SnCl2 溶液中超聲3-5min ;然后混合物在室溫下攪拌45_60min ;最后,對處理的納米管樣品過濾和洗滌。(3)Nano-Sn02/MWNTs 修飾碳電極的制備A.碳電極的預處理碳電極先用0. 3-0. 05um的氧化鋁泥漿打磨形成類似鏡面的光滑表面；然后連續(xù)用二次去離子水和こ醇進行超聲洗滌；最后，在進行修飾之前，先在含有I. OmmoI/L[Fe (CN)6]3^的磷酸鹽緩沖液中用循環(huán)伏安法在-I. 0 +1. 2的范圍內(nèi)對碳電極進行測試，直至出現(xiàn)明顯的氧化還原峰碳電極的制備將200mg殼聚糖粉末溶解在20ml 1.0% (v/v)的こ酸溶液中室溫下超聲15min直到粉末完全溶解，殼聚糖溶液不用時在冰箱中4°C保存；然后，通過超聲IOmin將nano_Sn02/MWNTs分散到2. Oml I. 0% (m/m)殼聚糖溶液中；最后，200ii L nano-Sn02/MWNTs的分散液滴到碳電極的表面然后徹夜(該概念描述不具體，最好有時間要求)干燥得到修飾的電極。
(4)MIP/Nano-Sn02/MWNTs修飾碳電極的制備含有聚吡咯單體、KCl和齊墩果酸的印跡聚吡咯溶液溶解在IOml甲醇溶液中，對混合物超聲直到得到透明均一的溶液，然后用循環(huán)伏安法通過電沉積將印跡聚吡咯膜沉積到nano-Sn02/MWNTs修飾碳電極的表面，在室溫下徹夜干燥得到MIP/Nano_Sn02/MWNTs修飾的碳電極。所述HCl :38%, v/v。所述磷酸鹽緩沖液PBS :0. 2mol/L，pH = I0所述印跡聚吡咯溶液中聚吡咯單體100mmol/L、KCl 50mmol/L、齊墩果酸 2.Ommol /L所述循環(huán)伏安法-1. 0 +1. 2eV，10次，掃描速率50mV/s。本發(fā)明MIP/Nano_Sn02/MWNTs修飾的碳電極對oleanol acid的優(yōu)良的檢測性能主要歸因于兩個方面ー是nano-Sn02/MWNTs功能層具有特殊的電化學性能；ニ是多孔的MIP膜具有豐富的選擇性結(jié)合位。在最優(yōu)分析條件下，齊墩果酸的濃度在5. OX 10_8g/L
2.0 X 10_5g/L的范圍內(nèi)時，傳感器的反應電流與濃度成線性關(guān)系，該傳感器對齊墩果酸的檢測限為8. 6X 10_9g/L。MIP/Nano-Sn02/MWNTs修飾的碳電極具有高的選擇性和靈敏度、可重復性好而且穩(wěn)定型強，滿足oleanol acid檢測的要求，并且具有分析實際樣品的潛在應用價值。
具體實施例方式為了加深對本發(fā)明的理解，下面結(jié)合實施對本發(fā)明作進ー步詳述。一種對齊墩果酸有特定識別能力的印跡電化學傳感器制備方法，其步驟如下(I)多壁碳納米管的預處理0. 5g MWNTs分散在25ml 3. Omol/L的硝酸溶液中，80°C下攪拌6h;然后，混合物冷卻并且過濾，沉淀物用二次去離子水沖洗直到濾出液的pH=7過濾之后，功能化的MWNTs在80°C下烘培24h得到。(2)納米氧化錫/多壁碳納米管(Nano_Sn02/MWNTs)的制備將20mg酸化的MWNTs在80ml含有I. 4ml HCl (38%, v/v)0. lmol/L的SnCl2溶液中超聲3_5min ;然后混合物在室溫下攪拌45-60min ;最后，對處理的納米管樣品過濾和洗滌。(3)Nano_Sn02/MWNTs修飾碳電極的制備A.碳電極的預處理碳電極先用0.3-0. 05 iim的氧化鋁泥漿打磨形成類似鏡面的光滑表面；然后連續(xù)用二次去離子水和こ醇進行超聲洗滌；最后，在進行修飾之前，先在含有I. Ommol/L[Fe (CN)6]3^的磷酸鹽緩沖液中用循環(huán)伏安法在-I. 0 +1. 2的范圍內(nèi)對碳電極進行測試，直至出現(xiàn)明顯的氧化還原峰碳電極的制備將200mg殼聚糖粉末溶解在20ml1.0% (v/v)的こ酸溶液中室溫下超聲15min直到粉末完全溶解，殼聚糖溶液不用時在冰箱中4°C保存；然后，通過超聲IOmin將nano_Sn02/MWNTs分散到2. Oml 1.0% (m/m)殼聚糖溶液中；最后，200iiL nano-Sn02/MWNTs的分散液滴到碳電極的表面然后徹夜干燥得到修飾的電極。(4)MIP/Nano-Sn02/MWNTs修飾碳電極的制備含有聚吡咯單體、KCl和齊墩果酸的印跡聚吡咯溶液溶解在IOml甲醇溶液中，對混合物超聲直到得到透明均一的溶液，然后用循環(huán)伏安法通過電沉積將印跡聚吡咯膜沉積到nano-Sn02/MWNTs修飾碳電極的表面，在室溫下徹夜干燥得到MIP/Nano_Sn02/MWNTs修飾的碳電極。
權(quán)利要求
1.一種對齊墩果酸有特定識別能力的印跡電化學傳感器制備方法，其特征在于 制備步驟如下 (1)多壁碳納米管的預處理0.5g MWNTs分散在25ml 3. OmoI/L的硝酸溶液中得到混合物溶液，在80°C下攪拌6h ;然后，混合物溶液冷卻并且過濾，沉淀物用二次去離子水沖洗直到濾出液的PH = 7過濾之后，在80°C下烘培24h得到MWNTs ； (2)納米氧化錫/多壁碳納米管-Nano_Sn02/MWNTs的制備將20mg酸化的MWNTs在80ml含有I. 4ml HCl 0. lmol/L的SnCl2溶液中超聲3_5min，得到混合物；然后混合物在室溫下攪拌45-60min ;最后，對處理的納米管樣品過濾和洗滌； (3)Nano-Sn02/MWNTs修飾碳電極的制備 A.碳電極的預處理碳電極先用0. 3-0. 05 的氧化鋁泥漿打磨形成類似鏡面的光滑表面；然后連續(xù)用二次去離子水和こ醇進行超聲洗滌；最后，在進行修飾之前，先在含有I.OmmoI/L[Fe (CN)6]3^的磷酸鹽緩沖液中用循環(huán)伏安法在-I. 0 +1. 2的范圍內(nèi)對碳電極進行測試，直至出現(xiàn)明顯的氧化還原峰碳電極的制備將200mg殼聚糖粉末溶解在20ml I. 0% v/v的こ酸溶液中室溫下超聲15min直到粉末完全溶解，殼聚糖溶液不用時在冰箱中4°C保存；然后，通過超聲IOmin將nano_Sn02/MWNTs分散到2. Omll. 0% m/m殼聚糖溶液中；最后，200ii L nano-Sn02/MWNTs的分散液滴到碳電極的表面經(jīng)16h干燥得到修飾的電極； (4)MIP/Nano-Sn02/MWNTs修飾碳電極的制備含有聚吡咯單體、KCl和齊墩果酸的印跡聚吡咯溶液溶解在IOml甲醇溶液中，對混合物超聲直到得到透明均一的溶液，然后用循環(huán)伏安法通過電沉積將印跡聚吡咯膜沉積到nano-Sn02/MWNTs修飾碳電極的表面，在室溫下經(jīng)16h干燥得到MIP/Nano_Sn02/MWNTs修飾的碳電極。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ー種對齊墩果酸有特定識別能力的印跡電化學傳感器制備方法，其特征在于所述HCl 38%, v/vo
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ー種對齊墩果酸有特定識別能力的印跡電化學傳感器制備方法，其特征在于所述磷酸鹽緩沖液0. 2mol/L, pH = 7。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ー種對齊墩果酸有特定識別能力的印跡電化學傳感器制備方法，其特征在于所述印跡聚吡咯溶液中聚吡咯單體lOOmmol/L、KCl 50mmol/L、齊墩果酸 2. Ommol /L
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的ー種對齊墩果酸有特定識別能力的印跡電化學傳感器制備方法，其特征在于所述循環(huán)伏安法-1. 0 +1. 2eV, 10次，掃描速率50mV/s。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種對齊墩果酸有特定識別能力的印跡電化學傳感器制備方法，其制作步驟為(1)多壁碳納米管的預處理；(2)制備納米氧化錫/多壁碳納米管-Nano-SnO2/MWNTs；(3)制備Nano-SnO2/MWNTs修飾碳電極；(4)制備MIP/Nano-SnO2/MWNTs修飾碳電極。本發(fā)明制備MIP/Nano-SnO2/MWNTs修飾的碳電極具有高的選擇性和靈敏度、可重復性好而且穩(wěn)定型強，滿足oleanol acid檢測的要求，并且具有分析實際樣品的潛在應用價值。
文檔編號G01N27/26GK102645460SQ20121009162
公開日2012年8月22日 申請日期2012年3月31日 優(yōu)先權(quán)日2012年3月31日
發(fā)明者孫京華, 潘正海, 王錦 申請人:無錫百靈傳感技術(shù)有限公司