專利名稱：一種地溝油的檢測方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種油脂的檢測方法，尤其是涉及一種地溝油的檢測方法。
背景技術(shù)：
地溝油，泛指在生活中存在的各類劣質(zhì)油，如回收的食用油、反復(fù)使用的炸油等，長期食用地溝油可能誘發(fā)癌癥，對人體的危害極大。近年來，全國各地出現(xiàn)地溝油或地溝油摻入食用油回流入食用油市場，引起了政府和全社會(huì)的高度關(guān)注。由于餐飲廢油脂加工技術(shù)已相當(dāng)成熟，因此尋找快速、有效的鑒別和監(jiān)控方法，對增加有關(guān)部門的監(jiān)管力度，以確保食用油安全，保證人民身體健康具有極其重要的意義。目前，國內(nèi)尚無檢測地溝油的統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn)?，F(xiàn)有的技術(shù)手段有薄層色譜、熒光光譜、空氣相色譜聯(lián)用質(zhì)譜(GC-MS)、電導(dǎo)、氣相色譜(GC)、原子吸收光譜以及等離子體耦聯(lián)質(zhì)譜(ICP-MS)?，F(xiàn)行的國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)《食用植物油衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》(2716— 2005)中，食用油的理化檢測指標(biāo)包括酸價(jià)、過氧化值、浸出油溶劑殘留、游離酚(棉籽油)、總砷、鉛、黃曲霉毒素、苯并芘、農(nóng)藥殘留共9項(xiàng)指標(biāo)，分別對植物原油和植物食用油進(jìn)行不同的標(biāo)準(zhǔn)檢測。但是植物原油、植物食用油均不是地溝油。而目前即使是精煉地溝油也可能達(dá)到這9項(xiàng)指標(biāo)，因而這些標(biāo)準(zhǔn)無法對地溝油進(jìn)行辨別性檢測。核磁共振(NMR)技術(shù)是從整體上研究復(fù)雜物質(zhì)體系的技術(shù)，已在食品評價(jià)中得到應(yīng)用。中國專利CN102507379A公開一種檢驗(yàn)食用油中是否有地溝油的檢測方法，包括以下步驟測定樣品食用油的粘度隨溫度變化的粘溫特性；測定樣品食用油的電導(dǎo)率、介電常數(shù)隨溫度變化的特性；比對樣品食用油和合格食用油的粘溫特性和電導(dǎo)率、介電常數(shù)隨溫度變化的特性來鑒別樣品食用油是否是地溝油或混合有地溝油。中國專利CN102175749A公開一種鑒別食用油中是否摻加地溝油的檢測方法，它是將精確稱取試樣置于瓷坩堝中，加入硝酸，先小火在可調(diào)式電熱板上碳化至無煙，再移入馬弗爐550°C灰化至灰白色；其中待測樣品與硝酸的重量體積比為I : I。然后用0.5mol/L硝酸將灰分溶解，轉(zhuǎn)移至25ml比色管中，將比色管定容至刻度后，用電感耦合等離子體質(zhì)譜儀測定其主要重金屬元素的含量。通過比較測定結(jié)果，可以判斷出該樣品中是否摻有地溝油。ICP-MS法能同時(shí)檢測食用油中的幾乎所有元素，靈敏度也比較高，同時(shí)解決了針對地溝油含量較低的食用油樣品，不能準(zhǔn)確檢出的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種地溝油的檢測方法。本發(fā)明包括以下步驟I)取樣量取待測液體油樣品；2)用氘代溶劑溶解待測液體油樣品后，轉(zhuǎn)移到核磁管中，通過高場核磁共振儀采集樣品的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)；、
3)數(shù)據(jù)分析，導(dǎo)出核磁譜圖，通過特定指紋區(qū)的比較判斷正常食用油和地溝油，指紋區(qū)完全一樣的精煉地溝油，采用具體脂肪酸組成來區(qū)分，將數(shù)據(jù)分析得到的不同食用油中飽和的脂肪酸的總氫數(shù)、各種脂肪酸具體含量、氧化物相對含量和游離酸相對含量的具體數(shù)據(jù)進(jìn)行總體分析，通過化學(xué)計(jì)量學(xué)的方法對譜圖進(jìn)行分析，得出結(jié)果，通過NMR進(jìn)行油品的譜圖采集，然后計(jì)算出油品中各種脂肪酸組成成分、酸度、氧化度、飽和度等，多個(gè)指標(biāo)來綜合鑒別地溝油(I)特征指紋峰與正常食用油脂不同，在化學(xué)位移33. O 35. Oppm區(qū)間的特征指紋峰；化學(xué)位移150. O 190. Oppm區(qū)間的特征指紋峰在化學(xué)位移40. O 80. Oppm區(qū)間的特征指紋峰；(2)地溝油與正常食用油中的氧化物區(qū)指紋峰差別；(3)地溝油聚合物含量偏高，聚合物指紋峰明顯；(4)地溝油游離酸含量偏高；(5)地溝油總的飽和氫數(shù)偏多；(6)地溝油存在異常脂肪酸酯指紋峰；從以上6個(gè)指標(biāo)對油品是否為地溝油，或者是否摻入地溝油進(jìn)行判斷，即使有一個(gè)指標(biāo)異常，都將被定義為地溝油。在步驟I)中，所述待測液體油樣品的量可為5 500 μ L。在步驟2)中，所述氘代溶劑可選自氘代甲醇，氘代氯仿，氘代苯等中的一種；所述高場核磁共振儀可采用300MHz及以上的高場核磁共振儀。在步驟3)中，所述通過氫譜計(jì)算出各種脂肪的組成、飽和度、相對氧化度、相對酸度。本發(fā)明采用磁共振鑒別法，操作簡單，測量精確，重復(fù)性高，對樣品的無損檢測使得同一樣品可進(jìn)行多次測量或用于其它分析測試，測量結(jié)果不受操作員的技術(shù)和判斷所影響，適合用于食用油的快速檢測。本發(fā)明基于高場核磁NMR氫譜和碳譜鑒別地溝油的方法，適用于對正品食用油和廢油脂類非食用級油(地溝油)進(jìn)行測量和鑒別，特別是不符合國家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的地溝油、劣質(zhì)地溝油進(jìn)行甄別。本發(fā)明基于NMR的指紋圖譜技術(shù)采用先進(jìn)的分析技術(shù)，并借助數(shù)學(xué)統(tǒng)計(jì)以及計(jì)算機(jī)模擬，能對食品進(jìn)行質(zhì)量控制及品質(zhì)檢測，從系統(tǒng)和整體的角度評價(jià)食品質(zhì)量。通過NMR測定食用油中脂肪酸含量，可以對所測得的脂肪酸含量的分布狀況進(jìn)行分析，來識別油質(zhì)優(yōu)劣，鑒別摻假油或混合油。核磁共振譜還能夠反映分子的結(jié)構(gòu)特征，可以對實(shí)驗(yàn)樣品中所有的脂肪酸成分進(jìn)行準(zhǔn)確識別，以快速無損地得到各種脂肪酸組成。此外，可以對NMR數(shù)據(jù)進(jìn)行油品的快速鑒定，而且具有其它諸多優(yōu)勢，比如不破壞樣品的組成、不需要樣品的前處理、沒有復(fù)雜的樣品制備過程等，在食品質(zhì)量監(jiān)控、安全檢查等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用前景。本發(fā)明的特點(diǎn)是I.快速，簡捷。拿到一個(gè)樣品到得到結(jié)果只需5min。2.樣品無損，無需進(jìn)行前處理。3.可以在任何高場核磁共振儀上完成數(shù)據(jù)采集。4.通過數(shù)據(jù)導(dǎo)入軟件自動(dòng)進(jìn)行分析，導(dǎo)出結(jié)果。、
5.整個(gè)數(shù)據(jù)采集及分析的重復(fù)性和穩(wěn)定性好，不因使用儀器的不同而存在大差
巳6.經(jīng)實(shí)驗(yàn)，本發(fā)明對狹義的地溝油即潲水油、煎炸老油、地溝油判斷準(zhǔn)確率達(dá)100%，對精煉地溝油判斷準(zhǔn)確率達(dá)90% ;對于混有正常食用油的精煉地溝油，若精煉地溝油含量在20%以上的，判斷準(zhǔn)確率在90%以上；對含精煉地溝油10%左右的情況判斷準(zhǔn)確率達(dá)
80%左右。


圖I為通過飽和脂肪酸總氫數(shù)差異判斷地溝油。在圖I中，橫坐標(biāo)為油樣品，縱坐標(biāo)為總飽和氫數(shù)。
圖2為精煉地溝油、地溝油、潲水油、正常油在化學(xué)位移33. 0到35. Oppm區(qū)間的特征指紋峰。在圖2中，橫坐標(biāo)為化學(xué)位移；曲線a為精煉地溝油，曲線b為地溝油，曲線c為潲水油，曲線d為正常油。圖3為精煉地溝油、地溝油、潲水油、正常油在化學(xué)位移150. 0到190. Oppm區(qū)間的特征指紋峰。在圖3中，橫坐標(biāo)為化學(xué)位移；曲線a為精煉地溝油，曲線b為地溝油，曲線c為潲水油，曲線d為正常油。圖4為地溝油、潲水油、正常油在化學(xué)位移40. 0到80. Oppm區(qū)間的特征指紋峰。在圖4中，橫坐標(biāo)為化學(xué)位移；曲線a為地溝油，曲線b為潲水油，曲線c為正常油。圖5為正常食用油的氫譜。在圖5中，橫坐標(biāo)為化學(xué)位移。圖6為正常食用油的碳譜。在圖6中，橫坐標(biāo)為化學(xué)位移。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I量取300 花生油到核磁管中，加入氘代溶劑，得到待測樣品。用高場核磁共振波譜儀采集氫譜如圖5和碳譜如圖6，得到譜圖后首先比較如圖2在化學(xué)位移33. 0到35. Oppm區(qū)間的特征指紋峰；比較如圖3化學(xué)位移150. 0到190. Oppm區(qū)間的特征指紋峰；比較如圖4在化學(xué)位移40. 0到80. Oppm區(qū)間的特征指紋峰。通過指紋峰判斷又是否正常。同時(shí)可導(dǎo)出原始數(shù)據(jù)，用自行開發(fā)的軟件進(jìn)行運(yùn)算，得到脂肪酸具體組成和飽和度、相對酸度和相對氧化度，得到結(jié)果如表I所示。圖I給出通過飽和脂肪酸總氫數(shù)差異判斷地溝油。表I
權(quán)利要求
1.一種地溝油的檢測方法，其特征在于包括以下步驟 .1)取樣量取待測液體油樣品； .2)用氘代溶劑溶解待測液體油樣品后，轉(zhuǎn)移到核磁管中，通過高場核磁共振儀采集樣品的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)； .3)數(shù)據(jù)分析，導(dǎo)出核磁譜圖，通過特定指紋區(qū)的比較判斷正常食用油和地溝油，指紋區(qū)完全一樣的精煉地溝油，采用具體脂肪酸組成來區(qū)分，將數(shù)據(jù)分析得到的不同食用油中飽和脂肪酸的總氫數(shù)、各種脂肪酸具體含量、氧化物相對含量和游離酸相對含量的具體數(shù)據(jù)進(jìn)行總體分析，通過化學(xué)計(jì)量學(xué)的方法對譜圖進(jìn)行分析，得出結(jié)果，通過NMR進(jìn)行油品的譜圖采集，然后計(jì)算出油品中各種脂肪酸組成成分、酸度、氧化度、飽和度等，多個(gè)指標(biāo)來綜合鑒別地溝油 (1)特征指紋峰與正常食用油脂不同，在化學(xué)位移33.O 35. Oppm區(qū)間的特征指紋峰；化學(xué)位移150. 0 190. Oppm區(qū)間的特征指紋峰在化學(xué)位移40. 0 80. Oppm區(qū)間的特征指紋峰； (2)地溝油與正常食用油中的氧化物區(qū)指紋峰差別； (3)地溝油聚合物含量偏高，聚合物指紋峰明顯； (4)地溝油游離酸含量偏高； (5)地溝油總的飽和氫數(shù)偏多； (6)地溝油存在異常脂肪酸酯指紋峰； 從以上6個(gè)指標(biāo)對油品是否為地溝油，或者是否摻入地溝油進(jìn)行判斷，即使有一個(gè)指標(biāo)異常，都將被定義為地溝油。
2.如權(quán)利要求I所述的一種地溝油的檢測方法，其特征在于在步驟I)中，所述待測液體油樣品的量為5 500 ii L0
3.如權(quán)利要求I所述的一種地溝油的檢測方法，其特征在于在步驟2)中，所述氘代溶劑選自氘代甲醇，氘代氯仿，氘代苯中的一種。
4.如權(quán)利要求I所述的一種地溝油的檢測方法，其特征在于在步驟2)中，所述高場核磁共振儀采用300MHz及以上的高場核磁共振儀。
5.如權(quán)利要求I所述的一種地溝油的檢測方法，其特征在于在步驟3)中，所述通過氫譜計(jì)算出各種脂肪的組成、飽和度、相對氧化度、相對酸度。
全文摘要
一種地溝油的檢測方法，涉及一種油脂的檢測方法。取樣量取待測液體油樣品；用氘代溶劑溶解待測液體油樣品后，轉(zhuǎn)移到核磁管中，通過高場核磁共振儀采集樣品的氫譜和碳譜數(shù)據(jù)；數(shù)據(jù)分析，導(dǎo)出核磁譜圖，通過特定指紋區(qū)的比較判斷正常食用油和地溝油，指紋區(qū)完全一樣的精煉地溝油，采用具體脂肪酸組成來區(qū)分，將數(shù)據(jù)分析得到的不同食用油中飽和的脂肪酸的總氫數(shù)、各種脂肪酸具體含量、氧化物相對含量和游離酸相對含量的具體數(shù)據(jù)進(jìn)行總體分析，通過化學(xué)計(jì)量學(xué)的方法對譜圖進(jìn)行分析，得出結(jié)果，通過NMR進(jìn)行油品的譜圖采集，然后對油品中各成分通過多個(gè)指標(biāo)來綜合鑒別地溝油。
文檔編號G01N24/08GK102706915SQ20121022069
公開日2012年10月3日 申請日期2012年6月28日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月28日
發(fā)明者曾碧榕, 楊朝勇, 林東海, 胡友恒, 蔡劍懷, 許一婷, 黃慧英 申請人:廈門大學(xué)