專利名稱：撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及分子印跡電化學(xué)傳感器，尤其是一種撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器及其制備方法。
背景技術(shù)：
撲熱息痛有解熱鎮(zhèn)痛的作用，可用于用于感冒發(fā)燒、關(guān)節(jié)痛、神經(jīng)痛、偏頭痛、癌痛及手術(shù)后止痛等。過(guò)量服用撲熱息痛可引起嚴(yán)重的肝功能損害，甚至急性中毒致肝壞死，可在數(shù)天內(nèi)死亡。長(zhǎng)期服用撲熱息痛還能導(dǎo)致對(duì)藥物依賴，藥物劑量的累積也成為非遺傳性和非環(huán)境性哮喘的主要危險(xiǎn)因素。因此研究對(duì)撲熱息痛具有高選擇性的檢測(cè)方法具有重要意義。、
分子印跡技術(shù)是以待測(cè)目標(biāo)分子為模板分子，將具有結(jié)構(gòu)上互補(bǔ)的功能性単體通過(guò)共價(jià)或非共價(jià)鍵與模板分子結(jié)合形成單體模板分子復(fù)合物，再加入交聯(lián)劑使之與單體進(jìn)行聚合反應(yīng)形成模板分子聚合物，反應(yīng)完成后通過(guò)物理或化學(xué)方法去除模板分子，得到分子印跡聚合物，在聚合物中形成與原印跡分子空間結(jié)構(gòu)互補(bǔ)并且具有多重作用位點(diǎn)的空穴。目前已報(bào)道こニ醇ニ甲基丙烯酸酯作為交聯(lián)劑合成撲熱息痛分子印跡聚合物。然而，這些小分子交聯(lián)劑存在ー些不足，如分子印跡聚合物的剛性較差，聚合物的印跡空穴易溶脹破壞，模板分子洗脫困難，需要加入大量的交聯(lián)劑，這就限制了聚合物的孔徑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供ー種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、制作容易、選擇識(shí)別性較好的撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器及其制備方法，以用于撲熱息痛含量的測(cè)定。為解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器，包括玻碳電扱，以撲熱息痛為模板分子、馬來(lái)松香丙烯酸こニ醇酯為交聯(lián)劑、丙烯酰胺為功能單體制備。上述撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器，以偶氮ニ異丁腈為引發(fā)劑制備。上述撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法，以撲熱息痛為模板分子、馬來(lái)松香丙烯酸こニ醇酯為交聯(lián)劑、丙烯酰胺為功能単體，在玻碳電極表面形成撲熱息痛分子印跡聚合物薄膜，即得。上述撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法，包括以下步驟<1>向I. 5mL 4. OmL溶劑こ腈中，依次加入O. I O. 4mmol模板分子撲熱息痛、O. 8mmol功能單體丙烯酰胺、O. 8mmol 3. 2mmol交聯(lián)劑馬來(lái)松香丙烯酸こニ醇酯和
O.08mmol O. 32mmol引發(fā)劑偶氮ニ異丁腈,姆加入ー種化學(xué)試劑超聲波溶解5分鐘；<2>取步驟く 1>的混合物I μ L 5 μ L涂于干凈光滑的玻碳電極表面，將其置于30 80°C的真空干燥箱內(nèi)熱聚合3 24小時(shí)，然后將模板分子洗脫，即得。熱聚合是將涂好混合物的玻碳電極置于40°C的真空干燥箱內(nèi)熱聚合I小時(shí)，每隔I小時(shí)溫度升高10°c，當(dāng)溫度升高到60°C時(shí)聚合3小吋。
洗脫采用體積比為3:7的こ酸甲醇溶液。研究發(fā)現(xiàn)，撲熱息痛本身具有電化學(xué)活性，當(dāng)玻碳電極表面的撲熱息痛分子印跡膜和它作用吋，它在玻碳電極上的化學(xué)信號(hào)會(huì)發(fā)生變化，隨著撲熱息痛的濃度增加，分子印跡膜中撲熱息痛的分子空穴會(huì)不同程度的被填補(bǔ)，電化學(xué)信號(hào)會(huì)線性的増加，故可以用來(lái)檢測(cè)撲熱息痛的含量。據(jù)此，發(fā)明人將分子印跡技術(shù)與電分析化學(xué)檢測(cè)技術(shù)聯(lián)用，以撲熱息痛為模板分子、丙烯酰胺為功能単體，并緊密結(jié)合廣西特色資源松香，以松香為原料合成的馬來(lái)松香丙烯酸こニ醇酯作為交聯(lián)劑，制備了撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器，可用于測(cè)定撲熱息痛含量。應(yīng)用本發(fā)明建立測(cè)定撲熱息痛的電化學(xué)分析方法，采用恒電位計(jì)時(shí)電流法對(duì)待測(cè)液進(jìn)行測(cè)定，工作電位O. 75V，撲熱息痛在1.0X10^6mol ·じ1 4. 8 X IO^mol ·じ1濃度范圍內(nèi)與電流響應(yīng)值呈良好的線性關(guān)系，顯示出較好的選擇識(shí)別性。


圖I是實(shí)施例I中不同電極檢測(cè)撲熱息痛溶液的循環(huán)伏安圖，圖中a非印跡電極，b分子印跡電極，c裸電極。 圖2是實(shí)施例I中撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器的計(jì)時(shí)電流曲線圖。圖3是實(shí)施例I中撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器的工作曲線圖。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I一、玻碳電極的處理將玻碳電極在鹿皮上依次用I. O μ m、0. 3 μ m和O. 05 μ m的氧化鋁粉拋光，然后放入體積比為1:1的硝酸中超聲5min,再放入無(wú)水こ醇中超聲5min,最后用超純水超聲清洗干凈。ニ、撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器的制備<1>向2. Oml溶劑こ腈中，依次加入O. 2mmol模板分子撲熱息痛、O. 8mmol功能單體丙烯酰胺、O. 8mmol交聯(lián)劑馬來(lái)松香丙烯酸こニ醇酯和O. 08mmol引發(fā)劑偶氮ニ異丁腈，每加入ー種化學(xué)試劑超聲波溶解5分鐘；<2>待混合物溶解好后，取步驟〈1>的混合物2 μ L涂于處理好的干凈光滑的玻碳電極表面，放置半小時(shí)后將修飾后的電極置于40°C的真空干燥箱內(nèi)熱聚合I小時(shí)，每隔I小時(shí)溫度升高10°C，當(dāng)溫度升高到60°C時(shí)聚合3小時(shí)，此時(shí)電極表面形成一層均勻透明的聚合物薄膜，然后將聚合后的電極置于體積比為3:7的こ酸甲醇溶液中，通過(guò)磁力攪拌洗脫模板分子，直至洗脫液中檢測(cè)不出模板分子，再用超純水洗去印跡電極表面的甲醇和こ酸，然后將印跡電極保存于超純水中待用。非印跡電極的制作除不加模板分子外，其余步驟同上。三、檢測(cè)方法取20mL的電解池，加入10mLpH=7. 00濃度為O. Imol ·じ1檸檬酸檸檬酸鈉緩沖溶液，滴加20 μ L濃度為I. OX 10_2mol ·じ1的撲熱息痛溶液。用CHI760D型電化學(xué)工作站中的循環(huán)伏安法對(duì)待測(cè)溶液進(jìn)行掃描(見圖I)。四、工作曲線的繪制
取20mL的電解池，加入10mLpH=7. 00濃度為O. Imol ·じ1檸檬酸檸檬酸鈉緩沖溶液，滴加2μ L IOOyL的1.0X10_2mol じ1的撲熱息痛溶液，用恒電位計(jì)時(shí)電流法進(jìn)行測(cè)定(見圖2)，工作電位O. 75V ;撲熱息痛在I. OX l(T6moI ·じ1 4. 8X l(T3mol ·じ1濃度范圍內(nèi)與電流響應(yīng)值呈良好的線性關(guān)系(見圖3)，線性回歸方程為I=-O. 13968-1. 9711c，相關(guān)系數(shù)O. 9998，檢出限為3.3Xl(T7mol ·じ1。五、樣品中熱息痛含量的測(cè)定取復(fù)方對(duì)こ酰氨基酚片進(jìn)行樣品測(cè)定，取20mL的電解池，加入10mLpH=7. 00濃度為O. Imol ·じ1檸檬酸檸檬酸鈉緩沖溶液，滴加10 μ L的O. Imol ·じ1 LOXlO^mol ·レ1的撲熱息痛溶液，用恒電位計(jì)時(shí)電流法進(jìn)行測(cè)定，工作電位O. 75V ;讀出電流響應(yīng)值I，根據(jù)校正曲線計(jì)算出濃度值c ;即可知IOmL待測(cè)溶液中所含撲熱息痛的含量。平行測(cè)定5次，計(jì)算平均值和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，結(jié)果如表I所示。對(duì)樣品進(jìn)行加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，平行測(cè)定3次，計(jì)算回收率，結(jié)果如表2所示。表I復(fù)方對(duì)こ酰氨基酚片中撲熱息痛測(cè)定的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)(η=5)
權(quán)利要求
1.一種撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器,包括玻碳電極，其特征在于以撲熱息痛為模板分子、馬來(lái)松香丙烯酸乙二醇酯為交聯(lián)劑、丙烯酰胺為功能單體制備。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器，其特征在于以偶氮二異丁腈為引發(fā)劑制備。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法，其特征在于以撲熱息痛為模板分子、馬來(lái)松香丙烯酸乙二醇酯為交聯(lián)劑、丙烯酰胺為功能單體，在玻碳電極表面形成撲熱息痛分子印跡聚合物薄膜，即得。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法，其特征在于包括以下步驟 <1>向I. 5mL 4. OmL溶劑乙腈中，依次加入0. I 0. 4mmol模板分子撲熱息痛、 0.8mmol功能單體丙烯酰胺、0. 8mmol 3. 2mmol交聯(lián)劑馬來(lái)松香丙烯酸乙二醇酯和0.08mmol 0. 32mmol引發(fā)劑偶氮二異丁腈,每加入一種化學(xué)試劑超聲波溶解5分鐘； 〈2>取步驟<1>的混合物I ii L 5 ii L涂于干凈光滑的玻碳電極表面，將其置于30 80°C的真空干燥箱內(nèi)熱聚合3 24小時(shí)，然后將模板分子洗脫，即得。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法，其特征在于所述熱聚合是將涂好混合物的玻碳電極置于40°C的真空干燥箱內(nèi)熱聚合I小時(shí)，每隔I小時(shí)溫度升高10°C，當(dāng)溫度升高到60°C時(shí)聚合3小時(shí)。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器的制備方法，其特征在于所述洗脫采用體積比為3:7的乙酸甲醇溶液。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器及其制備方法，將分子印跡技術(shù)與電分析化學(xué)檢測(cè)技術(shù)聯(lián)用，以撲熱息痛為模板分子、丙烯酰胺為功能單體，并緊密結(jié)合廣西特色資源松香，以松香為原料合成的馬來(lái)松香丙烯酸乙二醇酯作為交聯(lián)劑。該撲熱息痛分子印跡電化學(xué)傳感器可用于測(cè)定撲熱息痛含量，顯示出較好的選擇識(shí)別性，據(jù)此建立的測(cè)定撲熱息痛的電化學(xué)分析方法簡(jiǎn)單實(shí)用，克服了舊法復(fù)雜的缺點(diǎn)。
文檔編號(hào)G01N27/26GK102735729SQ20121024882
公開日2012年10月17日 申請(qǐng)日期2012年7月18日 優(yōu)先權(quán)日2012年7月18日
發(fā)明者余會(huì)成, 劉紹剛, 孫月新, 譚學(xué)才, 雷福厚, 黃在銀 申請(qǐng)人:廣西民族大學(xué)