專(zhuān)利名稱(chēng)：一種測(cè)定煙用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于卷煙理化指標(biāo)檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及ー種測(cè)定煙用三こ酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法。
背景技術(shù)：
三こ酸甘油酯是醋酸纖維濾棒常用的增塑劑。為了達(dá)到足夠的硬度，三こ酸甘油酷的目標(biāo)用量一般為整個(gè)濾棒重量的6% 10%。此外，在香精料液的稀釋過(guò)程中，除了使用こ醇、丙ニ醇等最常用的溶劑外，有時(shí)為了使一些特異香精料液成分能充分的均勻稀釋?zhuān)€使用三こ酸甘油酯做溶剤。エ業(yè)生產(chǎn)上三こ酸甘油酯的制備通常采用酸催化合成法該方法是將甘油與こ酸 酯化制得三こ酸甘油酷，為了加快酯化反應(yīng)速度，可加入硫酸、鹽酸、對(duì)甲苯磺酸等酸性催化劑；另外，為了使平衡向生成三こ酸甘油酯方向移動(dòng)，還可加入苯、甲苯、異丙醇、こ醇、或こ酸こ酯等作為脫水劑，同時(shí)進(jìn)行脫水操作。因此三こ酸甘油酯中可能含有苯及苯系物等雜質(zhì)。苯對(duì)人體的骨髄、細(xì)胞因子的損傷很大；甲苯、ニ甲苯、こ苯是低毒物質(zhì)，高濃度的ニ甲苯有刺激作用，人急性中毒癥狀為中樞神經(jīng)系統(tǒng)麻酔；こ苯主要作用于肝、腎及神經(jīng)系統(tǒng)。這些有害成分殘留量不僅直接影響到卷煙的整體感官質(zhì)量，也給消費(fèi)者身體健康帶來(lái)危害。國(guó)內(nèi)蔣健等人用氣相色譜檢測(cè)不同三こ酸甘油酯成分差異的實(shí)驗(yàn)證實(shí)，部分樣品中含有殘留成分，包括殘留溶劑、反應(yīng)中間體和同系物等；孔浩輝等采用頂空-氣相色譜法對(duì)煙用三こ酸甘油酯進(jìn)行了全面質(zhì)量分析研究，結(jié)果顯示某些樣品中含有苯系物。但是，上述這些方法主要是基于氣相色譜法進(jìn)行檢測(cè)，對(duì)樣品中微量的苯及苯系物的定性確認(rèn)及準(zhǔn)確定量問(wèn)題有一定的局限性。因此，從卷煙材料的安全性和感官質(zhì)量的角度出發(fā)，準(zhǔn)確分析煙用三こ酸甘油酯中苯及苯系物的殘留量，對(duì)正確評(píng)價(jià)和嚴(yán)格控制產(chǎn)品的安全性等方面具有重要意義。

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明目的針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明的目的是提供一種測(cè)定煙用三こ酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，該方法采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用(選擇離子掃描)方法測(cè)定煙用三こ酸甘油酯中苯及苯系物含量，以期能快速、準(zhǔn)確檢測(cè)煙用三こ酸甘油酯中苯及苯系物的含量，測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確、測(cè)定干擾少。技術(shù)方案為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下
一種測(cè)定煙用三こ酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，包括以下步驟
(O內(nèi)標(biāo)萃取液的制備以2-己酮為內(nèi)標(biāo)物，用正戊烷作溶劑，制備內(nèi)標(biāo)萃取液；
(2)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備苯及苯系物的標(biāo)準(zhǔn)品為苯、甲苯、こ苯、對(duì)ニ甲苯、間ニ甲苯和鄰ニ甲苯，用正戊烷作溶劑，經(jīng)逐級(jí)稀釋配置成混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后分別加入內(nèi)標(biāo)萃取液配置成標(biāo)準(zhǔn)工作溶液；
(3)樣品溶液的制備用內(nèi)標(biāo)萃取液超聲提取煙用三こ酸甘油酯樣品，靜置后取上層清液，即得樣品溶液；
(4)氣相色譜質(zhì)譜分析用氣相色譜質(zhì)譜儀對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品溶液進(jìn)行檢測(cè)分
析；
(5)標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制及結(jié)果計(jì)算。步驟(I)中，所述內(nèi)標(biāo)萃取液的制備，具體為稱(chēng)取O. 05 O. 25g內(nèi)標(biāo)物2_己酮于100 mL容量瓶中，用正戊烷定容至刻度，配成濃度為0.5 2. 5g/L 2-己酮的內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液；以正戊烷做溶劑，將內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液逐級(jí)稀釋配成濃度為O. 5 2. 5mg/L的內(nèi)標(biāo)萃取液。步驟(2)中，所述的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備，具體為分別稱(chēng)取O. 5 2. 5g的苯、甲苯、こ苯、鄰ニ甲苯、間ニ甲苯、對(duì)ニ甲苯于IOOmL容量瓶中，用正戊烷定容至刻度，配制成各組分濃度為5. O 25g/L混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液；分別準(zhǔn)確移取20. O μ L、40. O μ L、100. 0 μ L、 200. 0 μ L、500. OyL混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，準(zhǔn)確加入10. OmL內(nèi)標(biāo)萃取溶液，混合均勻，即得到5個(gè)點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。步驟(3)中，所述樣品溶液的制備，具體為稱(chēng)取O. 5 2. 5g煙用三こ酸甘油酯樣品于50mL具塞三角瓶中，準(zhǔn)確移取IOmL內(nèi)標(biāo)萃取溶液，在超聲波中超聲萃取30min，靜置后取上層清液，即得樣品溶液。步驟(4)中，所述的氣相色譜質(zhì)譜分析，色譜分析條件為采用聚こニ醇彈性毛細(xì)管色譜柱(規(guī)格為30mX0. 25mmX0. 25Mm)，載氣為氦氣，進(jìn)樣量為 μ ，進(jìn)樣ロ溫度為250°C，采用分流進(jìn)樣方式，分流比為10 :1，升溫程序?yàn)槌跏紲囟葹?0°C，保持3min，以10°C /min的速率升高至130°C，保持3min，再以20°C /min的速率升高至200°C，保持5min ;質(zhì)譜分析條件為傳輸線溫度為280°C，溶劑延遲時(shí)間為2. 5min,電離方式為EI，離子源溫度為230°C，四極桿溫度為150°C，掃描方式為選擇性離子掃描模式(SM)分段掃描，以特征離子進(jìn)行定量分析。步驟(5)中，所述的標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制及結(jié)果計(jì)算，具體為以工作溶液中苯及苯系物與內(nèi)標(biāo)的量之比為橫坐標(biāo)，以色譜圖中苯及苯系物與內(nèi)標(biāo)的峰面積之比為縱坐標(biāo)，進(jìn)行回歸分析，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線；將相同條件下測(cè)得的樣品溶液中6種苯及苯系物與內(nèi)標(biāo)的色譜峰面積比，代入工作曲線，求得樣品中苯及苯系物的含量。步驟(5)中，所述的標(biāo)準(zhǔn)曲線具體為
苯的回歸方程為Y=2. 47Χ-0. 0668，相關(guān)系數(shù)為O. 9992 ；
甲苯的回歸方程為Υ=2. 49Χ-0. 0910，相關(guān)系數(shù)為O. 9994 ；
こ苯的回歸方程為Υ=3. 04Χ-0. 4000，相關(guān)系數(shù)為O. 9991 ；
對(duì)ニ甲苯的回歸方程為Υ=3. 18Χ-0. 0120，相關(guān)系數(shù)為O. 9993 ；
間ニ甲苯的回歸方程為Υ=3. 23Χ+1. 3800，相關(guān)系數(shù)為O. 9992 ；
鄰ニ甲苯的回歸方程為Υ=2. 40Χ-0. 5110，相關(guān)系數(shù)為O. 9991 ；
各式中，X為工作溶液中苯及苯系物與內(nèi)標(biāo)的量之比，Y為色譜圖中苯及苯系物與內(nèi)標(biāo)的峰面積之比。有益效果與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的測(cè)定方法具有如下主要優(yōu)良效果
(1)利用內(nèi)標(biāo)法定量，可以不用定容，且可以減少由前處理方法重現(xiàn)性和儀器精密度問(wèn)題帶來(lái)的誤差；
(2)選擇峰形和分離效果最好的聚こニ醇彈性毛細(xì)管色譜柱(規(guī)格為30mX0. 25mmX0. 25Mm)為分離柱，并采用能同時(shí)給出定性和定量信息的GC/MS-SIM作為檢測(cè)模式，提高了響應(yīng)信號(hào)的靈敏度，保證了檢測(cè)的準(zhǔn)確性；
(3)采用的色譜條件使得6種目標(biāo)物和內(nèi)標(biāo)物的色譜峰都分離較好，并且具有較好的線性相關(guān)性，檢出限為在O. Ol O. 02yg/g之間；
(4)平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.02 7. 01%之間，加標(biāo)回收率在89. 0% 108. 5%之間，說(shuō)明本方法重復(fù)性好，回收率高。(5)具有很好的實(shí)用性，能產(chǎn)生較好的經(jīng)濟(jì)效益和社會(huì)效應(yīng)。


圖I是本發(fā)明測(cè)定方法的流程圖；
圖2為標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的色譜 圖3為樣品溶液的色譜圖。
具體實(shí)施例方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)ー步的說(shuō)明。實(shí)施例I
一種測(cè)定煙用三こ酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，流程圖如圖I所示，具體步驟
為
(I)內(nèi)標(biāo)萃取液的配置；
稱(chēng)取O. 05g內(nèi)標(biāo)物2-己酮于IOOmL容量瓶中，用正戊烷定容，配成濃度為O. 5g/L的2-己酮的內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液。密封避光貯存于O 4°C條件下，有效期為3個(gè)月；再取IOOPL內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液，以正戊烷做溶劑，稀釋定容到IOOmL,配成濃度為O. 5mg/L的內(nèi)標(biāo)萃取液。(2)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配置；
分別準(zhǔn)確稱(chēng)取O. 5g的苯、甲苯、こ苯、鄰ニ甲苯、間ニ甲苯、對(duì)ニ甲苯于IOOmL容量瓶中，用正戊烷定容，配制成各組分濃度為5.0g/L混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液。密封避光貯存于O 4 °C條件下，有效期為3個(gè)月。再分別準(zhǔn)確移取20. 0μ L、40. 0μ L、100. 0μ L、200. 0μ L、500. OyL混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，準(zhǔn)確加入10. OmL內(nèi)標(biāo)萃取溶液，混合均勻，即得到5個(gè)點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，其目標(biāo)物(苯及苯系物)的濃度分別為0. 02μ g/mL、0. 04μ g/mL、0. I μ g/mL、0. 2 μ g/mL 及 0· 5 μ g/mL。(3)樣品溶液的制備；
以5個(gè)不同公司生產(chǎn)的煙用三こ酸甘油酯為對(duì)象，準(zhǔn)確稱(chēng)取0. 5 2. 5g樣品于50mL具塞三角瓶中，準(zhǔn)確移取IOmL內(nèi)標(biāo)萃取溶液，在超聲波中超聲萃取30min，靜置后取上層清液，即得樣品溶液。(4)色譜質(zhì)譜分析；
分別取5個(gè)不同濃度的工作標(biāo)準(zhǔn)溶液和樣品溶液進(jìn)行色譜質(zhì)譜分析。其色譜分析條件為采用聚こニ醇彈性毛細(xì)管色譜柱(規(guī)格為30mX0. 25mmX0. 25Mm)，載氣為氦氣，進(jìn)樣量為WL，進(jìn)樣ロ溫度為250°C，采用分流進(jìn)樣方式，分流比為10 :1，升溫程序?yàn)槌跏紲囟葹?00C，保持3min，以10°C /min的速率升高至130°C，保持3min，再以20°C /min的速率升高至200°C，保持5min ;其質(zhì)譜分析條件為傳輸線溫度為280°C，溶劑延遲時(shí)間為2. 5min,電離方式為EI，離子源溫度為230°C，四極桿溫度為150°C，掃描方式為選擇性離子掃描模式(SIM)分段掃描，以特征離子進(jìn)行定量分析，各組分特征離子選擇如下表I所示，標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的色譜/質(zhì)譜分析結(jié)果如圖2所示。樣品溶液的色譜/質(zhì)譜分析結(jié)果如圖3所示。表I化合物特征離子選擇
權(quán)利要求
1.一種測(cè)定煙用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，其特征在于，包括以下步驟 (O內(nèi)標(biāo)萃取液的制備以2-己酮為內(nèi)標(biāo)物，用正戊烷作溶劑，制備內(nèi)標(biāo)萃取液； (2)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備苯及苯系物的標(biāo)準(zhǔn)品為苯、甲苯、乙苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯和鄰二甲苯，用正戊烷作溶劑，經(jīng)逐級(jí)稀釋配置成混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后分別加入內(nèi)標(biāo)萃取液配置成標(biāo)準(zhǔn)工作溶液； (3)樣品溶液的制備用內(nèi)標(biāo)萃取液超聲提取煙用三乙酸甘油酯樣品，靜置后取上層清液，即得樣品溶液； (4)氣相色譜質(zhì)譜分析用氣相色譜質(zhì)譜儀對(duì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品溶液進(jìn)行檢測(cè)分析； (5)標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制及結(jié)果計(jì)算。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的測(cè)定煙用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，其特征在于步驟(I)中，所述內(nèi)標(biāo)萃取液的制備，具體為稱(chēng)取O. 05 O. 25g內(nèi)標(biāo)物2-己酮于100mL容量瓶中，用正戊烷定容至刻度，配成濃度為O. 5 2. 5g/L 2-己酮的內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液；以正戊烷做溶劑，將內(nèi)標(biāo)儲(chǔ)備液逐級(jí)稀釋配成濃度為O. 5 2. 5mg/L的內(nèi)標(biāo)萃取液。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的測(cè)定煙用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，其特征在于步驟(2)中，所述的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備，具體為分別稱(chēng)取O. 5 2. 5g的苯、甲苯、乙苯、鄰二甲苯、間二甲苯、對(duì)二甲苯于IOOmL容量瓶中，用正戊烷定容至刻度，配制成各組分濃度為5. O 25g/L混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液；分別準(zhǔn)確移取20. O μ L、40. O μ L、100. O μ L、200. O μ L、500. OyL混合標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，準(zhǔn)確加入10. OmL內(nèi)標(biāo)萃取溶液，混合均勻，即得到5個(gè)點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的測(cè)定煙用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，其特征在于步驟(3)中，所述樣品溶液的制備，具體為稱(chēng)取O. 5 2. 5g煙用三乙酸甘油酯樣品于50mL具塞三角瓶中，準(zhǔn)確移取IOmL內(nèi)標(biāo)萃取溶液，在超聲波中超聲萃取30min，靜置后取上層清液，即得樣品溶液。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的測(cè)定煙用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，其特征在于步驟(4)中，所述的氣相色譜質(zhì)譜分析，色譜分析條件為采用聚乙二醇彈性毛細(xì)管色譜柱，載氣為氦氣，進(jìn)樣量為ιμ ，進(jìn)樣口溫度為250°C，采用分流進(jìn)樣方式，分流比為10 :1，升溫程序?yàn)槌跏紲囟葹?0°c，保持3min，以10°C /min的速率升高至130°C，保持3min，再以200C /min的速率升高至200°C，保持5min ;質(zhì)譜分析條件為傳輸線溫度為280°C，溶劑延遲時(shí)間為2. 5min,電離方式為EI，離子源溫度為230°C，四極桿溫度為150°C，掃描方式為選擇性離子掃描模式分段掃描，以特征離子進(jìn)行定量分析。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的測(cè)定煙用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，其特征在于步驟(5)中，所述的標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制及結(jié)果計(jì)算，具體為以工作溶液中苯及苯系物與內(nèi)標(biāo)的量之比為橫坐標(biāo)，以色譜圖中苯及苯系物與內(nèi)標(biāo)的峰面積之比為縱坐標(biāo)，進(jìn)行回歸分析，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線；將相同條件下測(cè)得的樣品溶液中6種苯及苯系物與內(nèi)標(biāo)的色譜峰面積t匕，代入工作曲線，求得樣品中苯及苯系物的含量。
7.根據(jù)權(quán)利要求I或6所述的測(cè)定煙用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，其特征在于步驟(5)中，所述的標(biāo)準(zhǔn)曲線具體為苯的回歸方程為Y=2. 47X-0. 0668，相關(guān)系數(shù)為0. 9992 ； 甲苯的回歸方程為Y=2. 49X-0. 0910，相關(guān)系數(shù)為0. 9994 ； こ苯的回歸方程為Y=3. 04X-0. 4000，相關(guān)系數(shù)為0. 9991 ； 對(duì)ニ甲苯的回歸方程為Y=3. 18X-0. 0120，相關(guān)系數(shù)為0. 9993 ； 間ニ甲苯的回歸方程為Y=3. 23X+1. 3800，相關(guān)系數(shù)為0. 9992 ； 鄰ニ甲苯的回歸方程為Y=2. 40X-0. 5110，相關(guān)系數(shù)為0. 9991 ； 各式中，X為工作溶液中苯及苯系物與內(nèi)標(biāo)的量之比，Y為色譜圖中苯及苯系物與內(nèi)標(biāo)的峰面積之比?！?br> 全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種測(cè)定煙用三乙酸甘油酯中苯及苯系物含量的方法，包含內(nèi)標(biāo)萃取液、標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品溶液的制備，氣相色譜質(zhì)譜分析及測(cè)定結(jié)果的計(jì)算等步驟。該方法采用內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量，經(jīng)優(yōu)化后的檢測(cè)方法操作簡(jiǎn)單準(zhǔn)確，有效地減少了因前處理和儀器精密度等帶來(lái)的誤差，所采用的色譜條件使得6種目標(biāo)物和內(nèi)標(biāo)物的色譜峰都分離較好，并且具有較好的線性相關(guān)性，檢出限為在0.01～0.02μg/g之間，平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.02～7.01%之間，加標(biāo)回收率在89.0%～108.5%之間，具有靈敏度高、重復(fù)性好、回收率高等優(yōu)點(diǎn)，有很好的實(shí)用性。
文檔編號(hào)G01N30/88GK102854279SQ20121034012
公開(kāi)日2013年1月2日 申請(qǐng)日期2012年9月14日 優(yōu)先權(quán)日2012年9月14日
發(fā)明者廖惠云, 莊亞?wèn)|, 王瑞, 李朝建, 劉獻(xiàn)軍, 張映, 熊曉敏 申請(qǐng)人:江蘇中煙工業(yè)有限責(zé)任公司