專利名稱：一種含疊氮基萘酰亞胺化合物及其在檢測硫化氫中的應用的制作方法
一種含疊氮基萘酰亞胺化合物及其在檢測硫化氫中的應用技術領域：
本發(fā)明涉及硫化氫檢測技術領域，具體地說，是ー種含疊氮基萘酰亞胺化合物及其在檢測硫化氫中的應用。
背景技木硫化氫被認為是繼一氧化氮和一氧化碳之后的第三種氣體信號分子，它在許多生理和病理過程中起著非常重要的作用，包括參與血管平滑肌的舒張，作為中樞神經系統的調節(jié)器，抑制胰島素發(fā)送信號，具有抗炎癥和抗氧化作用。但是，體內不正常的硫化氫濃度與Down綜合病癥與Alzheimer疾病等有夫。文獻報道硫化氫在體內的濃度變化可達IO5數量級，即從nM至mM ;同時硫化氫的體內代謝非常迅速，因而快速、準確、實時檢測具有較寬線性范圍的硫化氫具有重要的現實意義。
通常檢測硫化氫的方法如比色法、電化學法、色譜法等需要經過復雜的樣品處理過程，不利于實時檢測。熒光法因其靈敏度高、選擇性好以及實時等特點在硫化氫檢測中具有一定的優(yōu)勢。目前開發(fā)的ー些硫化氫熒光傳感器通常需要半個小時以上的響應時間，且其檢測限通常在PM水平，不利于在實時檢測組織或細胞中的硫化氫含量。利用表面活性劑的局部濃度效應、靜電效應以及微環(huán)境效應等可以改善檢測性能。據此，發(fā)明人合成子ー類新型含疊氮基的萘酰亞胺化合物，借助表面活性劑的獨特性能實現對硫化氫的快速、高靈敏度、寬線性響應檢測。

發(fā)明內容本發(fā)明的目的在于克服現有技術的不足，提供一種含疊氮基萘酰亞胺化合物及其在檢測硫化氫中的應用。本發(fā)明的目的是通過以下技術方案來實現的一種含疊氮基萘酰亞胺化合物，其結構通式
R
￠9式中R為烷基，N，N- ニ甲基胺基取代的烷基或含氧、羥基、巰基取代的烷基，同時R不能為-CH2CH2OCH3取代的烷基。一種含疊氮基萘酰亞胺化合物的合成方法，其具體步驟為(I)將溶剤，4-溴-I，8-萘酐以及正丁胺加入到反應器中，其中，4-溴-I，8-萘酐和正丁胺的摩爾比為I. 5 2. 5 3 3. 8，優(yōu)選為2 3. 43 ;4_溴_1，8_萘酐以及正丁胺二者化合物與溶劑的固液比為7 9 45 55，優(yōu)選為8. 04 50 ;將混合物加熱回流3 5小時后，真空旋蒸去除溶劑；反應產物用無水こ醇重結晶兩次得到淡黃色固體，收率85% ；所述的溶劑為こ醇；(2)將步驟⑴得到的淡黃色固體以及疊氮化鈉混合溶解于N，N- ニ甲基甲酰胺DMF中，淡黃色固體以及疊氮化鈉二者的質量比為4 6 I 3，優(yōu)選為5 2，淡黃色固體和疊氮化鈉化合物與N，N-ニ甲基甲酰胺的固液比為6 8 15 25，優(yōu)選為7 20;混合液在氮氣保護下加熱至75 95°C反應10 14個小時，薄板層析跟蹤反應，直至反應完全；反應結束后將溶液倒入去離子水中，去離子水的體積為N，N- ニ甲基甲酰胺的體積的4 8倍；用ニ氯甲烷萃取上述溶液3次，合并有機相，加壓蒸出溶劑；所得固體經柱層析分離，得純品目標產物。
一種含疊氮基萘酰亞胺化合物在檢測硫化氫中的應用，其具體步驟為 (I)制備含疊氮基萘酰亞胺化合物的こ醇溶液，為儲備液I ;(2)制備硫化鈉的水溶液，為儲備液2 ；(3)準確移取100 u L儲備液I至IOmL容量瓶中，用pH = 7. 4的0. IM磷酸緩沖溶液稀釋至刻度，再加入200 y L儲備液2至上述溶液，測定該溶液不同時間的紫外和熒光光譜，即為無表面活性劑時的響應曲線；(4)分別制備含十六烷基三甲基溴化銨CTAB、十二烷基硫酸鈉SDS和聚氧代こ烯
(10)異辛基環(huán)己基醚(Triton X-100)的pH = 7. 4的磷酸緩沖溶液，分別為儲備液3、儲備液4和儲備液5 ；(5)準確移取IOOii L儲備液I至IOmL容量瓶中，用儲備液3稀釋至刻度，再加A 200UL儲備液2至上述溶液，測定其在不同時間的紫外和熒光光譜，即為在表面活性劑CTAB溶液中的響應曲線。以儲備液4或儲備液5代替儲備液3，重復上述操作，即為在表面活性劑SDS或Triton X-100溶液中的響應曲線。

本發(fā)明所述的表面活性劑包括陽離子表面活性劑如
權利要求
1.一種含疊氮基萘酰亞胺化合物，其特征在于，其結構通式 式中R為烷基，N，N- ニ甲基胺基取代的烷基或含氧、羥基、巰基取代的烷基，同時R不能為-CH2CH2OCH3取代的烷基。
2.一種含疊氮基萘酰亞胺化合物的合成方法，其特征在于，其具體步驟為 (1)將溶剤，4-溴-I，8-萘酐以及正丁胺加入到反應器中，其中，4-溴-I，8-萘酐和正 丁胺的摩爾比為I. 5 2. 5 3 3.8 ;4_溴-1，8-萘酐以及正丁胺二者化合物與溶劑的固液比為7 9 45 55 ;將混合物加熱回流3 5小時后，真空旋蒸去除溶剤；反應產 物用無水こ醇重結晶兩次得到淡黃色固體，收率85% ； 所述的溶劑為こ醇； (2)將步驟⑴得到的淡黃色固體以及疊氮化鈉混合溶解于N，N-ニ甲基甲酰胺DMF中，淡黃色固體以及疊氮化鈉二者的質量比為4 6 I 3，淡黃色固體和疊氮化鈉化合物與N，N- ニ甲基甲酰胺的固液比為6 8 15 25 ;混合液在氮氣保護下加熱至75 95°C反應10 14個小時,薄板層析跟蹤反應,直至反應完全；反應結束后將溶液倒入去離子水中，去離子水的體積為N，N- ニ甲基甲酰胺的體積的4 8倍；用ニ氯甲烷萃取上述溶液3次，合并有機相，加壓蒸出溶劑；所得固體經柱層析分離，得含疊氮基萘酰亞胺化合物。
3.如權利要求2所述的ー種含疊氮基萘酰亞胺化合物的合成方法，其特征在于，在步驟⑴中，所述的4-溴-1，8-萘酐和正丁胺的摩爾比為2 3.43。
4.如權利要求2所述的ー種含疊氮基萘酰亞胺化合物的合成方法，其特征在于，在步驟⑴中，所述的4-溴-1，8-萘酐以及正丁胺二者化合物與溶劑的固液比為8. 04 50。
5.如權利要求2所述的ー種含疊氮基萘酰亞胺化合物的合成方法，其特征在于，在步驟(2)中，淡黃色固體以及疊氮化鈉二者的質量比為5 2。
6.如權利要求2所述的ー種含疊氮基萘酰亞胺化合物的合成方法，其特征在于，在步驟(2)中，淡黃色固體和疊氮化鈉化合物與N，N-ニ甲基甲酰胺的固液比為7 20。
7.一種含疊氮基萘酰亞胺化合物在檢測硫化氫中的應用。
8.一種含疊氮基萘酰亞胺化合物在檢測硫化氫中的應用，其特征在于，其具體步驟為 (1)制備含疊氮基萘酰亞胺化合物的こ醇溶液，為儲備液I; (2)制備硫化鈉的水溶液，為儲備液2; (3)準確移取100u L儲備液I至IOmL容量瓶中，用pH = 7. 4的0. IM磷酸緩沖溶液稀釋至刻度，再加入200 y L儲備液2至上述溶液，測定該溶液不同時間的紫外和熒光光譜，即為無表面活性劑時的響應曲線； (4)分別制備含十六烷基三甲基溴化銨CTAB、十二烷基硫酸鈉SDS和聚氧代こ烯(10)異辛基環(huán)己基醚(Triton X-100)的pH = 7. 4的磷酸緩沖溶液，分別為儲備液3、儲備液4和儲備液5 ； (5)準確移取IOOii L儲備液I至IOmL容量瓶中，用儲備液3稀釋至刻度，再加入200 u L儲備液2至上述溶液，測定其在不同時間的紫外和 熒光光譜，即為在表面活性劑CTAB溶液中的響應曲線；以儲備液4或儲備液5代替儲備液3，重復上述操作，即為在表面活性劑SDS或Triton X-100溶液中的響應曲線。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含疊氮基萘酰亞胺化合物及其在檢測硫化氫中的應用，由一類新型熒光分子探針、三種不同的檢測體系組成。新型的熒光分子探針利用硫化氫的還原性，其與硫化氫反應前后化合物的光譜發(fā)生明顯變化，顏色由近乎無色變化至黃色。在溶液中添加不同類型的表面活性劑可以改變響應時間、擴大對硫化氫的線性檢測范圍。該技術具有反應靈敏、響應速度快、線性范圍寬的特征，尤其適用于生物體內硫化氫含量的檢測。
文檔編號G01N21/25GK102850272SQ20121036509
公開日2013年1月2日 申請日期2012年9月26日 優(yōu)先權日2012年9月26日
發(fā)明者錢俊紅, 張凌怡, 王智聰, 張維冰, 田海玉, 柏紅燕, 孫倩 申請人:華東理工大學