專利名稱：一種化妝品中對(duì)羥基苯甲酸酯的測(cè)定方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種化妝品中成分組分的測(cè)定方法，尤其是一種化妝品中防腐劑對(duì)羥基苯甲酸酯的測(cè)定方法。
背景技術(shù)：
防腐劑對(duì)化妝品中的各種有害微生物有良好的抑制作用，但對(duì)人的皮膚及其他器官有一定的毒副作用，國(guó)家《化妝品衛(wèi)生規(guī)范》規(guī)定了防腐劑的使用限制范圍。對(duì)羥基苯甲酸酯，即尼泊金酯，是目前化妝品中較為常見(jiàn)的防腐劑，其分析方法主要為色譜類方法，包括薄層層析法、氣相色譜法、高效液相色譜(HPLC)和毛細(xì)管電泳法等。氣相色譜法在用于測(cè)定含有羥基和羧基等極性物質(zhì)時(shí)，一般需經(jīng)過(guò)甲基硅烷化、衍生化后再用氣相色譜定性，定量，因此，在防腐劑檢測(cè)中受到一定限制；薄層色譜法能進(jìn)行多種組分的定性，不需要特殊儀器設(shè)備，易推廣；高效液相色譜法是當(dāng)前使用最廣泛的方法，具有操作簡(jiǎn)便、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)。但是采用色譜方法的主要限制是需要分離時(shí)間，例如HPLC —個(gè)樣本的分離時(shí)間接近15-20分鐘，大批量樣本的分析效率低，操作強(qiáng)度大。對(duì)于大批量樣本的分析操作，流動(dòng)相等試劑損耗大，分析成本高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明要解決的技術(shù)問(wèn)題是:提供一種化妝品中對(duì)羥基苯甲酸酯的測(cè)定方法，以解決現(xiàn)有技術(shù)存在的上述分析效率低、操作強(qiáng)度大、分析成本高的不足之處
解決上述技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)構(gòu)思:采用已知的與被測(cè)組分物質(zhì)量保持確定關(guān)系的被測(cè)光譜，該被測(cè) 光譜以向量形式存儲(chǔ)，從含有該被測(cè)組分的多組分混合樣品測(cè)得的混合光譜中逐步扣減被測(cè)光譜，獲得經(jīng)過(guò)扣除的扣減光譜；另外準(zhǔn)備一系列與被測(cè)的多組分混合樣品組成相似，但不含被測(cè)組分的本底混合樣品，測(cè)取系列光譜，構(gòu)成本底光譜集，該本底光譜集以矩陣形式存儲(chǔ)；再將扣減光譜納入此本底光譜集得到比對(duì)矩陣；選用比對(duì)矩陣與被測(cè)光譜向量的夾角值作為判斷依據(jù)，當(dāng)該夾角值出現(xiàn)最大時(shí)，混合光譜中的被測(cè)光譜被完全扣除，此扣減光譜對(duì)應(yīng)的物質(zhì)量即為多組分混合樣品中所含被測(cè)物的物質(zhì)量，從而實(shí)現(xiàn)多組分混合體系中被測(cè)組分的定量。解決上述技術(shù)問(wèn)題的技術(shù)方案是:一種化妝品中對(duì)羥基苯甲酸酯的測(cè)定方法，包括以下步驟:
A.被測(cè)樣品處理:
將被測(cè)化妝品用甲醇稀釋，制得稀釋液；
B.光譜測(cè)量:
B1.準(zhǔn)備本底光譜集；
B2.確定對(duì)羥基苯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)光譜:
定量配制系列濃度的對(duì)羥基苯甲酸酯-甲醇溶液，分別記錄各溶液的濃度和190nm-650nm波長(zhǎng)范圍光譜，記入標(biāo)準(zhǔn)光譜數(shù)據(jù)庫(kù)；選擇225nm_350nm波長(zhǎng)范圍光譜，并按系列對(duì)羥基苯甲酸酯均以對(duì)羥基苯甲酸含量計(jì)，進(jìn)行多變量最小二乘回歸，得到對(duì)羥基苯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)光譜；
B3.被測(cè)化妝品光譜測(cè)量:
用光譜儀對(duì)步驟A處理后制得的稀釋液進(jìn)行光譜測(cè)量，得到被測(cè)化妝品光譜；
C.陽(yáng)性檢驗(yàn)和含量測(cè)定:
Cl.陽(yáng)性檢驗(yàn):
將被測(cè)化妝品光譜納入本底光譜集，計(jì)算合并后的矩陣與對(duì)羥基苯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)光譜的夾角，如果夾角大于0.15，判定為陰性，將該被測(cè)化妝品的光譜記入本底光譜數(shù)據(jù)庫(kù)；如果夾角值小于0.1，則對(duì)羥基苯甲酸酯存在于被測(cè)化妝品中，樣本呈陽(yáng)性，繼續(xù)步驟C2 ;如果夾角大于0.1小于0.15，則樣本存疑；
C2.含量測(cè)定:
將被測(cè)化妝品光譜扣減對(duì)羥基苯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)光譜，得出對(duì)羥基苯甲酸酯的實(shí)際含量。本發(fā)明的進(jìn)一步技術(shù)方案是:所述步驟A.被測(cè)樣品處理的具體步驟如下:
稱取0.5 2克被測(cè)化妝品到具塞試管中，加入甲醇5 20.0mL振蕩至分散，超聲波提取10 15min,轉(zhuǎn)速3500 4500rps,離心5 20min,取上清液過(guò)濾,得濾液；將濾液依照濾液吸光度線性范圍，定量移取濾液，用甲醇稀釋定容至5 20.0mL，得稀釋液。本發(fā)明的進(jìn)一步技術(shù)方案是:所述的步驟B1.準(zhǔn)備本底光譜集中，本底光譜集通過(guò)以下方法收集: 依照被測(cè)化妝品的標(biāo)識(shí)配 方，測(cè)量每種標(biāo)識(shí)配方成分的甲醇溶液光譜，所述的甲醇溶液光譜吸光度需處在光譜儀的線性范圍，或是直接采集化妝品各組成原料的光譜，將該甲醇溶液光譜或化妝品各組成原料的光譜記錄并存入本底成分光譜庫(kù)，再依照化妝品類型從本底成分光譜庫(kù)中按照配方標(biāo)識(shí)建立包含有構(gòu)成該類化妝品基礎(chǔ)成分的本底光譜集。本發(fā)明的進(jìn)一步技術(shù)方案是:所述的步驟B1.準(zhǔn)備本底光譜集中，本底光譜集通過(guò)以下方法收集:
測(cè)定不同批號(hào)被測(cè)化妝品的光譜，獲得一組非共線性光譜集，各光譜間的相關(guān)系數(shù)小于0.95，進(jìn)行對(duì)羥基苯甲酸酯陽(yáng)性檢驗(yàn)；如果非共線性光譜集呈陰性，即作為本底光譜集；如果非共線性光譜集呈陽(yáng)性，將對(duì)羥基苯甲酸酯的光譜分離去除直至非共線性光譜集檢驗(yàn)呈陰性后，用作本底光譜集。本發(fā)明的再進(jìn)一步技術(shù)方案是:在所述的本底光譜集中，不要求體系中其他組分的本底含量已知或與被測(cè)化妝品含量相同或相近，只要求本底光譜集的樣品組成與被測(cè)化妝品相似。本發(fā)明的進(jìn)一步技術(shù)方案是:所述的步驟B2.確定對(duì)羥基苯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)光譜中，進(jìn)行多變量最小二乘回歸的方法如下:
根據(jù)公式
權(quán)利要求
1.一種化妝品中對(duì)羥基苯甲酸酯的測(cè)定方法，其特征在于:包括以下步驟: A.被測(cè)樣品處理:將被測(cè)化妝品用甲醇稀釋，制得稀釋液； B.光譜測(cè)量:B1.準(zhǔn)備本底光譜集；B2.確定對(duì)羥基苯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)光譜: 定量配制系列濃度的對(duì)羥基苯甲酸酯-甲醇溶液，分別記錄各溶液的濃度和190nm-650nm波長(zhǎng)范圍光譜，記入標(biāo)準(zhǔn)光譜數(shù)據(jù)庫(kù)；選擇225nm_350nm波長(zhǎng)范圍光譜，并按系列對(duì)羥基苯甲酸酯均以對(duì)羥基苯甲酸含量計(jì)，進(jìn)行多變量最小二乘回歸，得到對(duì)羥基苯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)光譜；B3.被測(cè)化妝品光譜測(cè)量:用光譜儀對(duì)步驟A處理后制得的稀釋液進(jìn)行光譜測(cè)量，得到被測(cè)化妝品光譜；C.陽(yáng)性檢驗(yàn)和含量測(cè)定: Cl.陽(yáng)性檢驗(yàn): 將被測(cè)化妝品光譜納入本底光譜集，計(jì)算合并后的矩陣與對(duì)羥基苯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)光譜的夾角，如果夾角大于0.15，判定為陰性，將該被測(cè)化妝品的光譜記入本底光譜數(shù)據(jù)庫(kù)；如果夾角值小于0.1，則對(duì)羥基苯甲酸酯存在于被測(cè)化妝品中，樣本呈陽(yáng)性，繼續(xù)步驟C2 ;如果夾角大于0.1小于0.15，則樣本存疑； C2.含量測(cè)定: 將被測(cè)化妝品光譜扣減對(duì)羥基苯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)光譜，得出對(duì)羥基苯甲酸酯的實(shí)際含量。
2.要據(jù)權(quán)利要求1所述的一種化妝品中對(duì)羥基苯甲酸酯的測(cè)定方法，其特征在于:所述步驟A.被測(cè)樣品處理的具體步驟如下: 稱取0.5 2克被測(cè)化妝品到具塞試管中，加入甲醇5 20.0mL振蕩至分散，超聲波提取10 15min,轉(zhuǎn)速3500 4500rps,離心5 20min,取上清液過(guò)濾,得濾液；將濾液依照濾液吸光度線性范圍，定量移取濾液，用甲醇稀釋定容至5 20.0mL，得稀釋液。
3.要據(jù)權(quán)利要求1所述的一種化妝品中對(duì)羥基苯甲酸酯的測(cè)定方法，其特征在于:所述的步驟B1.準(zhǔn)備本底光譜集中，本底光譜集通過(guò)以下方法收集: 依照被測(cè)化妝品的標(biāo)識(shí)配方，測(cè)量每種標(biāo)識(shí)配方成分的甲醇溶液光譜，所述的甲醇溶液光譜吸光度需處在光譜儀的線性范圍，或是直接采集化妝品各組成原料的光譜，將該甲醇溶液光譜或化妝品各組成原料的光譜記錄并存入本底成分光譜庫(kù)，再依照化妝品類型從本底成分光譜庫(kù)中按照配方標(biāo)識(shí)建立包含有構(gòu)成該類化妝品基礎(chǔ)成分的本底光譜集。
4.要據(jù)權(quán)利要求1所述的一種化妝品中對(duì)羥基苯甲酸酯的測(cè)定方法，其特征在于:所述的步驟B1.準(zhǔn)備本底光譜集中，本底光譜集通過(guò)以下方法收集: 測(cè)定不同批號(hào)被測(cè)化妝品的光譜，獲得一組非共線性光譜集，各光譜間的相關(guān)系數(shù)小于0.95，進(jìn)行對(duì)羥基苯甲酸酯陽(yáng)性檢驗(yàn)；如果非共線性光譜集呈陰性，即作為本底光譜集；如果非共線性光譜集呈陽(yáng)性，將對(duì)羥基苯甲酸酯的光譜分離去除直至非共線性光譜集檢驗(yàn)呈陰性后，用作本底光譜集。
5.要據(jù)權(quán)利要求3或4所述的一種化妝品中對(duì)羥基苯甲酸酯的測(cè)定方法，其特征在于:在所述的本底光譜集中，不要求體系中其他組分的本底含量已知或與被測(cè)化妝品含量相同或相近，只要求本底光譜集的樣品組成與被測(cè)化妝品相似。
6.要據(jù)權(quán)利要求1所述的一種化妝品中對(duì)羥基苯甲酸酯的測(cè)定方法，其特征在于:所述的步驟B2.確定對(duì)羥基苯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)光譜中，進(jìn)行多變量最小二乘回歸的方法如下:根據(jù)公式
7.要據(jù)權(quán)利要求1所述的一種化妝品中對(duì)羥基苯甲酸酯的測(cè)定方法，其特征在于:所述的步驟C2.含量測(cè)定的具體方法如下: a.依據(jù)定量精度設(shè)定扣減步長(zhǎng)△，從被測(cè)化妝品光譜中扣除對(duì)羥基苯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)光譜，得到扣減光譜， 具體計(jì)算步驟為:第i次累計(jì)扣減的濃度
全文摘要
一種化妝品中對(duì)羥基苯甲酸酯的測(cè)定方法，涉及化妝品中成分組分的測(cè)定方法，包括步驟A.被測(cè)樣品處理將被測(cè)化妝品制成稀釋液；B.光譜測(cè)量B1.準(zhǔn)備本底光譜集；B2.確定對(duì)羥基苯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)光譜；B3.被測(cè)化妝品光譜測(cè)量；C.陽(yáng)性檢驗(yàn)和含量測(cè)定C1.陽(yáng)性檢驗(yàn)計(jì)算合并后的矩陣與對(duì)羥基苯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)光譜的夾角，夾角大于0.15，判定為陰性，被測(cè)化妝品光譜記入本底光譜數(shù)據(jù)庫(kù)；夾角值小于0.1，對(duì)羥基苯甲酸酯存在于被測(cè)化妝品中，樣本呈陽(yáng)性，繼續(xù)；C2.含量測(cè)定將被測(cè)化妝品光譜扣減對(duì)羥基苯甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)光譜，得出對(duì)羥基苯甲酸酯的實(shí)際含量。本發(fā)明的分析效率高、操作強(qiáng)度小，分析成本低，穩(wěn)健性好，易于推廣應(yīng)用。
文檔編號(hào)G01N21/31GK103115884SQ20131003283
公開(kāi)日2013年5月22日 申請(qǐng)日期2013年1月29日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月29日
發(fā)明者粟暉, 姚志湘, 方鳳, 陳成, 劉柳, 黃麗梅, 梁曉梅 申請(qǐng)人:廣西工學(xué)院