涂料樣品中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的提取和凈化方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種涂料樣品中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的提取和凈化方法，即本方法將涂料樣品和丙酮試劑一起振搖以達(dá)到充分混合，超聲波震蕩將涂料樣品提取到丙酮中，用無水硫酸鈉濾紙過濾以去除提取液中的水分和無機(jī)物，得到澄清的提取液，再用氣質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)行測(cè)定，通過工作曲線對(duì)涂料樣品中的多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚進(jìn)行定量分析，得到檢測(cè)結(jié)果。本方法操作簡(jiǎn)單，有效分離涂料樣品中的多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚與無機(jī)物和水等雜質(zhì)，提高了涂料樣品中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的分析精度，降低了分析成本，提高了分析的安全性。
【專利說明】涂料樣品中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的提取和凈化方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種涂料樣品中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的提取和凈化方法。
【背景技術(shù)】
[0002]涂料是彩涂鋼板必須使用的工藝介質(zhì)，為了滿足鋼板出口的要求，必須按照歐盟ROHS指令檢測(cè)多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的含量。目前并沒有專門適用于涂料中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的檢測(cè)方法，而普遍采用IEC62321《電子電氣產(chǎn)品中限用的六種物質(zhì)(鉛、鎘、汞、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯、多溴二苯醚)濃度的測(cè)定程序》的檢測(cè)方法，為了將涂料復(fù)雜的基質(zhì)凈化完全，步驟繁瑣，難以操作，而且本身很不環(huán)保。
[0003]由于涂料樣品的基質(zhì)非常復(fù)雜，所以涂料樣品的前處理方法一直是分析工作中最費(fèi)力、費(fèi)時(shí)的一個(gè)環(huán)節(jié)，更是控制試驗(yàn)誤差的關(guān)鍵，它對(duì)分析結(jié)果的好壞有著直接的影響。為了保證分析結(jié)果的準(zhǔn)確可靠，同時(shí)不讓涂料樣品中復(fù)雜的基質(zhì)污染和損害精密的分析儀器，必須充分重視涂料樣品的前處理工作。
[0004]目前國內(nèi)并沒有專門的針對(duì)涂料中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)，而是依據(jù)IEC62321進(jìn)行檢測(cè)，其先采用甲苯或四氫呋喃作為溶劑，用索氏提取法提取16小時(shí)或以上，索氏提取后，用硫酸洗滌提取液至無色，再用經(jīng)正己烷凈化過的水調(diào)至中性；再在一根裝填了無水硫酸鈉、硅膠和酸性硅膠的玻璃管中加入樣品，用130ml正己烷洗提該柱子并保存全部的洗提液，濃縮洗提液后進(jìn)樣。此方法步驟非常繁瑣，分析時(shí)間太長(zhǎng)，而且由于涂料樣品的特殊性，使用的索氏提取燒瓶往往只能一次性使用，造成了人力和物力的極大浪費(fèi)，而且需要用到大量的甲苯和四氫呋喃等有毒有害試劑，對(duì)實(shí)驗(yàn)室操作人員身體危害較大。
[0005]CN101526508A《樣品中多溴聯(lián)苯醚殘留的快速檢測(cè)方法》涉及了樣品中多溴聯(lián)苯醚的分析方法，其采用粉碎、底液浸潰和水浴超聲輔助提取后，采用固相微萃取富集目標(biāo)化合物，再熱脫附后進(jìn)行對(duì)樣品中多溴聯(lián)苯醚的測(cè)定。此方法較索氏提取法簡(jiǎn)單，但是其使用的固相微萃取法并不是一種成熟穩(wěn)定的定量方法，還沒有被列入正式的檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)。
[0006]CN101592643A《一種電子電氣設(shè)備樣品中多溴聯(lián)苯醚檢測(cè)的快速樣品前處理方法》，其采用樣品粉碎成小顆粒，樣品加速溶劑萃取后在線過濾和在線固相萃取凈化后，定容并進(jìn)入氣相色譜-質(zhì)譜儀檢測(cè)。該方法自動(dòng)化程度很高，準(zhǔn)確性也較好，但是需要用到的加速溶劑萃取和在線過濾凈化等裝置，該類裝置價(jià)格上百萬，分析成本太高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種涂料樣品中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的提取和凈化方法，本方法操作簡(jiǎn)單，有效分離涂料樣品中的多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚與無機(jī)物和水等雜質(zhì)，提聞了涂料樣品中多漠聯(lián)苯和多漠聯(lián)苯釀的分析精度，降低了分析成本，提聞了分析的安全性。
[0008]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明涂料樣品中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的提取和凈化方法包括如下步驟:
步驟一、稱取0.1OOOg涂料樣品或秤取刮下經(jīng)粉碎的鋼板表面涂料0.05g于試管內(nèi)，并加入示蹤物和5ml丙酮試劑后蓋上試管蓋子；
步驟二、將試管振搖3-5分鐘，使黏附在試管壁上的涂料樣品與試劑充分混勻，然后將試管放入超聲波容器內(nèi)超聲震蕩20-30分鐘；
步驟三、將濾紙置于樣品瓶上，濾紙上添加約IOg無水硫酸鈉，將試管內(nèi)提取液慢慢經(jīng)濾紙倒入樣品瓶?jī)?nèi)，達(dá)到試管內(nèi)提取液的除水和凈化的過濾目的；
步驟四、觀察樣品瓶?jī)?nèi)提取液是否澄清，如提取液渾濁則重復(fù)步驟三的過濾，否則樣品瓶?jī)?nèi)提取液定容至IOml ；
步驟五、取樣品瓶?jī)?nèi)提取液200ul,并加入適量?jī)?nèi)標(biāo)物,對(duì)提取液作加標(biāo)試驗(yàn)；
步驟六、將定容的提取液進(jìn)入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀中，進(jìn)行分離分析，得到色譜、質(zhì)譜圖，利用質(zhì)譜和色譜保留時(shí)間進(jìn)行定性分析，通過工作曲線對(duì)涂料樣品中的多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚進(jìn)行定量分析，得到檢測(cè)結(jié)果。
由于本發(fā)明涂料樣品中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的提取和凈化方法采用了上述技術(shù)方案，即本方法將涂料樣品和丙酮試劑一起振搖以達(dá)到充分混合，超聲波震蕩將涂料樣品提取到丙酮中，用無水硫酸鈉濾紙過濾以去除提取液中的水分和無機(jī)物，得到澄清的提取液，再用氣質(zhì)聯(lián)用儀進(jìn)行測(cè)定，通過工作曲線對(duì)涂料樣品中的多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚進(jìn)行定量分析，得到檢測(cè)結(jié)果。本方法操作簡(jiǎn)單，有效分離涂料樣品中的多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚與無機(jī)物和水等雜質(zhì)，提高了涂料樣品中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的分析精度，降低了分析成本，提高了分析的安全性。
【具體實(shí)施方式】
[0009]本發(fā)明涂料樣品中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的提取和凈化方法包括如下步驟: 步驟一、稱取0.1OOOg涂料樣品或秤取刮下經(jīng)粉碎的鋼板表面涂料0.05g于試管內(nèi)，并
加入示蹤物和5ml丙酮試劑后蓋上試管蓋子；其中示蹤物為一種與目標(biāo)化合物性質(zhì)接近但在樣品中不存在的化合物，用來代表樣品的回收率。
[0010]步驟二、將試管振搖3-5分鐘，使黏附在試管壁上的涂料樣品與試劑充分混勻，然后將試管放入超聲波容器內(nèi)超聲震蕩20-30分鐘；
步驟三、將濾紙置于樣品瓶上，濾紙上添加約IOg無水硫酸鈉，將試管內(nèi)提取液慢慢經(jīng)濾紙倒入樣品瓶?jī)?nèi)，達(dá)到試管內(nèi)提取液的除水和凈化的過濾目的；
步驟四、觀察樣品瓶?jī)?nèi)提取液是否澄清，如提取液渾濁則重復(fù)步驟三的過濾，否則樣品瓶?jī)?nèi)提取液定容至IOml ；
步驟五、取樣品瓶?jī)?nèi)提取液200ul，并加入適量?jī)?nèi)標(biāo)物，對(duì)提取液作加標(biāo)試驗(yàn)；其中內(nèi)標(biāo)法是分析行業(yè)常用的一種定量方法，在樣品和標(biāo)準(zhǔn)曲線中均加入同樣量的內(nèi)標(biāo)物質(zhì)，并參與計(jì)算，以修正儀器的波動(dòng)。
[0011]步驟六、將定容的提取液進(jìn)入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀中，進(jìn)行分離分析，得到色譜、質(zhì)譜圖，利用質(zhì)譜和色譜保留時(shí)間進(jìn)行定性分析，通過工作曲線對(duì)涂料樣品中的多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚進(jìn)行定量分析，得到檢測(cè)結(jié)果。
[0012]本方法利用超聲波震蕩作用從涂料樣品中提取有機(jī)物，考慮到超聲波對(duì)固體內(nèi)部的作用力較弱，因此首先手動(dòng)振搖數(shù)分鐘使涂料樣品與試劑充分混合；利用無水硫酸鈉對(duì)水和固體的吸附能力去除提取液中的水和固體等雜質(zhì)，使其不能進(jìn)入氣質(zhì)聯(lián)用儀；利用丙酮的極性，選擇性地去除涂料樣品中部分對(duì)分析造成干擾的有機(jī)物，但完整地保留了目標(biāo)化合物。
[0013]本方法的加標(biāo)試驗(yàn)中，在已知多溴聯(lián)苯醚的濃度為O的樣品中加入適量多溴聯(lián)苯醚混標(biāo)，按照本方法處理試樣，試驗(yàn)結(jié)果加標(biāo)回收率在70%~130%，證明本方法的準(zhǔn)確度較高。除十溴聯(lián)苯醚檢出限為100 mg/kg外,其他多溴聯(lián)苯、多溴聯(lián)苯醚單體檢出限均小于5 mg/kg，能夠滿足IEC62321《電子電氣產(chǎn)品中限用的六種物質(zhì)(鉛、鎘、汞、六價(jià)鉻、多溴聯(lián)苯、多溴二苯醚)濃度的測(cè)定程序》的檢測(cè)要求。加標(biāo)試驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表所示，由于多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚種類太多，下表僅列出其中部分多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的加標(biāo)試驗(yàn)數(shù)據(jù)。
【權(quán)利要求】
1.一種涂料樣品中多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚的提取和凈化方法，其特征在于本方法包括如下步驟: 步驟一、稱取0.1OOOg涂料樣品或秤取刮下經(jīng)粉碎的鋼板表面涂料0.05g于試管內(nèi)，并加入示蹤物和5ml丙酮試劑后蓋上試管蓋子； 步驟二、將試管振搖3-5分鐘，使黏附在試管壁上的涂料樣品與試劑充分混勻，然后將試管放入超聲波容器內(nèi)超聲震蕩20-30分鐘； 步驟三、將濾紙置于樣品瓶上，濾紙上添加約IOg無水硫酸鈉，將試管內(nèi)提取液慢慢經(jīng)濾紙倒入樣品瓶?jī)?nèi)，達(dá)到試管內(nèi)提取液的除水和凈化的過濾目的； 步驟四、觀察樣品瓶?jī)?nèi)提取液是否澄清，如提取液渾濁則重復(fù)步驟三的過濾，否則樣品瓶?jī)?nèi)提取液定容至IOml ； 步驟五、取樣品瓶?jī)?nèi)提取液200ul,并加入適量?jī)?nèi)標(biāo)物,對(duì)提取液作加標(biāo)試驗(yàn)； 步驟六、將定容的提取液進(jìn)入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀中，進(jìn)行分離分析，得到色譜、質(zhì)譜圖，利用質(zhì)譜和色譜保留時(shí)間進(jìn)行定性分析，通過工作曲線對(duì)涂料樣品中的多溴聯(lián)苯和多溴聯(lián)苯醚進(jìn)行定量分析，得到檢測(cè)結(jié)果。
【文檔編號(hào)】G01N30/14GK104007210SQ201310060880
【公開日】2014年8月27日 申請(qǐng)日期:2013年2月27日 優(yōu)先權(quán)日:2013年2月27日
【發(fā)明者】凌冰, 黃曉, 欒啟夏 申請(qǐng)人:上海寶鋼工業(yè)技術(shù)服務(wù)有限公司