一種基于不對(duì)稱(chēng)卟啉熒光比檢測(cè)鋅離子的熒光傳感器的制造方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種基于不對(duì)稱(chēng)卟啉熒光比檢測(cè)鋅離子的熒光傳感器，該熒光傳感器為將4-氨基苯基-10，15，20-二苯基卟啉（ATPP）、聚氯乙烯（PVC）、癸二酸二異辛酯及新蒸的四氫呋喃（THF）構(gòu)成的混合溶液滴加在疏水化處理過(guò)的石英玻片上，并在空氣中干燥而制成，并且將熒光傳感器安裝在聚四氟乙烯流通池中溶液流通池的頂部，待測(cè)樣品以1.5ml/min的速度輸入溶液流通池，在水中熒光載體的最大激發(fā)波長(zhǎng)和兩個(gè)發(fā)射波長(zhǎng)處測(cè)量熒光強(qiáng)度，按照校正方程式測(cè)出鋅離子的含量，檢測(cè)過(guò)程簡(jiǎn)單，靈敏度高，檢測(cè)結(jié)果精確，實(shí)用性強(qiáng)，具有較強(qiáng)的推廣與應(yīng)用價(jià)值。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種基于不對(duì)稱(chēng)卟啉熒光比檢測(cè)鋅離子的熒光傳感器
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于鋅離子檢測(cè)【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種基于不對(duì)稱(chēng)卟啉熒光比檢測(cè)鋅離子的熒光傳感器。
【背景技術(shù)】
[0002]鋅離子是維持機(jī)體正常生長(zhǎng)發(fā)育、新陳代謝的重要物質(zhì)。但是，許多實(shí)驗(yàn)和流行病學(xué)調(diào)查已經(jīng)證實(shí)，如果鋅在人體內(nèi)含量過(guò)高，將會(huì)抑制吞噬細(xì)胞的活性和殺菌力，從而降低人體的免疫功能，對(duì)疾病易感性增加，故測(cè)定鋅離子的多少可檢測(cè)某些病癥，如神經(jīng)系統(tǒng)，前列腺等。
[0003]目前國(guó)內(nèi)外測(cè)定鋅離子的方法主要有離子色譜法、高效毛細(xì)管電泳法、溶出伏安法、示波極譜法、熒光分析法和分光光度測(cè)定法等，這些方法的檢測(cè)過(guò)程復(fù)雜，費(fèi)時(shí)費(fèi)力，靈敏度低，檢測(cè)結(jié)果不精確。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明提供了一種基于不對(duì)稱(chēng)卟啉熒光比檢測(cè)鋅離子的熒光傳感器，旨在解決現(xiàn)有技術(shù)提供的檢測(cè)鋅離子的方法，檢測(cè)過(guò)程復(fù)雜，費(fèi)時(shí)費(fèi)力，靈敏度低，檢測(cè)結(jié)果不精確的問(wèn)題。
[0005]本發(fā)明的目的在于提供一種基于不對(duì)稱(chēng)卟啉熒光比檢測(cè)鋅離子的熒光傳感器，該熒光傳感器為將4-氨基苯基-10，15，20- 二苯基卟啉(ATPP)、聚氯乙烯(PVC)、癸二酸二異辛酯及新蒸的四氫呋喃(THF)構(gòu)成的混合溶液滴加在疏水化處理過(guò)的石英玻片上，并在空氣中干燥而制成。
[0006]進(jìn)一步，該熒光傳感器的制備方法的具體步驟為:
[0007]將3.0mg的4-氨基苯基-10，15，20- 二苯基卟啉(ATPP)、50mg的聚氯乙烯(PVC)、IOOmg的癸二酸二異辛酯及2ml新蒸的四氫呋喃(THF)混合，并在超聲波的作用下進(jìn)行充分溶解混合；
[0008]將疏水化處理過(guò)的石英玻片置于飽和的四氫呋喃(THF)氣氛中，在旋轉(zhuǎn)制膜裝置中以每分鐘600轉(zhuǎn)的頻率旋轉(zhuǎn)，同時(shí)向石英玻片上滴加0.2ml的上述溶液，旋轉(zhuǎn)20s后將石英玻片取出放在空氣中干燥數(shù)分鐘，得到附在石英玻片上4 μ m厚的淡黃色敏感膜，置于陰暗干燥處保存。
[0009]進(jìn)一步，4-氨基苯基-10，15，20-二苯基卟啉(ATPP)的制備方法為:
[0010](1)5- (4-硝基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉由四苯基卟啉直接硝化
[0011]2.0g四苯基卟啉溶解到300ml的氯仿中，用恒壓滴液漏斗滴加發(fā)煙硝酸3.4g，并保持反應(yīng)溫度在0-5°C，反應(yīng)2h，反應(yīng)產(chǎn)物由TLC不斷監(jiān)測(cè)以保證由反應(yīng)物的Rf=0.88到生成產(chǎn)物Rf=0.78 ；
[0012]用5 X 300ml水洗漆得到黑綠色溶液,然后用硫酸鎂和碳酸鈉干燥,濃縮到70ml,過(guò)硅膠柱，然后用氯仿洗滌，只收集單硝基四苯基卟啉物質(zhì)，得到5- (4-硝基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉，產(chǎn)率為55%，M+=659 ；
[0013]2.50g5- (4-硝基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉溶解到80ml的濃鹽酸中，加入二氯化錫2.6g，加熱到65°C，一小時(shí)后，倒入到300ml冷水中，用飽和氫氧化銨調(diào)節(jié)pH到8.0，水相用6 X 300ml氯仿萃取，用硫酸鎂干燥，有機(jī)相用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮為100ml，通過(guò)硅膠柱提純，二氯甲烷為淋洗液，洗脫物為5- (4-氨基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉1.75g，產(chǎn)率75%, M+=629。
[0014]進(jìn)一步，所述旋轉(zhuǎn)制膜裝置由發(fā)動(dòng)機(jī)、旋轉(zhuǎn)池構(gòu)成，所述石英玻片放置在所述旋轉(zhuǎn)池中，所述旋轉(zhuǎn)池與所述發(fā)動(dòng)機(jī)的動(dòng)力輸出軸傳動(dòng)連接。
[0015]進(jìn)一步，對(duì)石英玻片疏水化處理的實(shí)現(xiàn)方法為:
[0016]將直徑13mm的石英玻片依次浸在鉻酸洗液、3%的HF溶液、10%的H202溶液、二次蒸餾水中；
[0017]0.2mlTSPM、2ml0.2mol1-1HAc-NaAc 的緩沖液和 8ml 二次蒸餾水混合制得 TSPM 溶液，石英玻片在此溶液中浸泡3h后用水沖洗，室溫下干燥備用，1-1HAc-NaAc緩沖液的pH為
3.6。
[0018]本發(fā)明的另一目的在于提供一種用于檢測(cè)鋅離子的聚四氟乙烯流通池，該聚四氟乙烯流通池包括:聚丙烯池體、溶液流通池、緊固螺栓、熒光傳感器、溶液進(jìn)入通道、溶液流出通道、雙臂光纖；
[0019]所述溶液進(jìn)入通道及溶液流出通道與所述溶液流通池相連通，所述溶液流通池設(shè)置在所述聚丙烯池的內(nèi)部，所述溶液流通池的上部設(shè)置有所述熒光傳感器，所述熒光傳感器通過(guò)所述緊 固螺栓固定在所述聚丙烯池體的下部，所述熒光傳感器，所述雙臂光纖的一端接在熒光儀上，另一端插入到所述聚丙烯池體的下部并緊貼所述熒光傳感器。
[0020]進(jìn)一步，所述雙臂光纖的直徑為8mm，長(zhǎng)度為lm，所述熒光儀中的激發(fā)光源為150W氙燈，檢測(cè)器為R928F紅外敏感光電倍增管。
[0021]進(jìn)一步，鋅離子檢測(cè)的實(shí)現(xiàn)方法為:
[0022]待測(cè)樣品以1.5ml/min的速度輸入溶液流通池，在熒光傳感器分子的最大激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)處，熒光儀測(cè)量待測(cè)樣品的熒光強(qiáng)度，并按照校正方程式測(cè)出鋅離子的含量。
[0023]進(jìn)一步，當(dāng)Zn2+的濃度在1.0X 10_6~1.0X ΙΟ'οΙ-1范圍內(nèi)，校正方程為=F0/F=L 1826+203504 [Zn2+]，這里r=0.9983，F(xiàn)。和F分別是光極膜與空白溶液、不同濃度Zn2+溶液接觸時(shí)在651nm處的熒光強(qiáng)度。
[0024]進(jìn)一步，若考慮446nm處熒光強(qiáng)度隨Zn2+的濃度的增加反而降低的現(xiàn)象，在相同濃度范圍內(nèi)，利用446nm和65Inm處的熒光強(qiáng)度的變化來(lái)考慮熒光強(qiáng)度與Zn2+的濃度的關(guān)系，校正方程為=Ftl-Fc/ /F-F’ =1.0719+390432 [Zn2+]，這里 r=0.9992，F(xiàn)tl’ 和 F，分別是光極膜與空白溶液、不同濃度Zn2+溶液接觸時(shí)在446nm處的熒光強(qiáng)度。
[0025]本發(fā)明提供的基于不對(duì)稱(chēng)卟啉熒光比檢測(cè)鋅離子的熒光傳感器，該熒光傳感器為將4-氨基苯基-10，15，20- 二苯基卟啉(ATPP)、聚氯乙烯(PVC)、癸二酸二異辛酯及新蒸的四氫呋喃(THF)構(gòu)成的混合溶液滴加在疏水化處理過(guò)的石英玻片上，并在空氣中干燥而制成，并且將熒光傳感器安裝在聚四氟乙烯流通池中溶液流通池的頂部，待測(cè)樣品以1.5ml/min的速度輸入溶液流通池，在水中熒光載體的最大激發(fā)波長(zhǎng)和兩個(gè)發(fā)射波長(zhǎng)處測(cè)量熒光強(qiáng)度，按照校正方程式測(cè)出鋅離子的含量，檢測(cè)過(guò)程簡(jiǎn)單，靈敏度高，檢測(cè)結(jié)果精確，實(shí)用性 強(qiáng)，具有較強(qiáng)的推廣與應(yīng)用價(jià)值。
【專(zhuān)利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0026]圖1是本發(fā)明實(shí)施例提供的5- (4-氨基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉(ATPP)的質(zhì)譜圖；
[0027]圖2是本發(fā)明實(shí)施例提供的旋轉(zhuǎn)制膜裝置的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0028]圖3是本發(fā)明實(shí)施例提供的聚四氟乙烯流通池的結(jié)構(gòu)示意圖；
[0029]圖4是本發(fā)明實(shí)施例提供的固定激發(fā)波長(zhǎng)390nm,最大發(fā)射波長(zhǎng)448nm和65 Inm處所測(cè)量的熒光光譜圖，其中縱坐標(biāo)為相對(duì)熒光強(qiáng)度值，橫坐標(biāo)為波長(zhǎng)；
[0030]圖5是本發(fā)明實(shí)施例提供的溶液酸度對(duì)ATPP光極膜的影響示意圖；
[0031]圖6是本發(fā)明實(shí)施例提供的用熒光比法所得鋅離子校正曲線與單獨(dú)用熒光法測(cè)得鋅離子校正曲線。
[0032]圖中:21、發(fā)動(dòng)機(jī)；22、旋轉(zhuǎn)池；23、石英玻片；31、聚丙烯池體；32、溶液流通池；33、緊固螺栓；34、熒光傳感器；35、溶液進(jìn)入通道；36、溶液流出通道；37、雙臂光纖。
【具體實(shí)施方式】
[0033]為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合附圖及實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步的詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定發(fā)明。
[0034]本發(fā)明的目的在于提供一種基于不對(duì)稱(chēng)卟啉熒光比檢測(cè)鋅離子的熒光傳感器34，該熒光傳感器34為將4-氨基苯基-10，15，20- 二苯基卟啉(ATPP)、聚氯乙烯(PVC)、癸二酸二異辛酯及新蒸的四氫呋喃(THF)構(gòu)成的混合溶液滴加在疏水化處理過(guò)的石英玻片23上，并在空氣中干燥而制成。
[0035]在本發(fā)明實(shí)施例中，該熒光傳感器34的制備方法的具體步驟為:
[0036]將3.0mg的4_氨基苯基-10，15，20- 二苯基卟啉(ATPP)、50mg的聚氯乙烯(PVC)、IOOmg的癸二酸二異辛酯及2ml新蒸的四氫呋喃(THF)混合，并在超聲波的作用下進(jìn)行充分溶解混合；
[0037]將疏水化處理過(guò)的石英玻片23置于飽和的四氫呋喃(THF)氣氛中，在旋轉(zhuǎn)制膜裝置中以每分鐘600轉(zhuǎn)的頻率旋轉(zhuǎn)，同時(shí)向石英玻片23上滴加0.2ml的上述溶液，旋轉(zhuǎn)20s后將石英玻片23取出放在空氣中干燥數(shù)分鐘，得到附在石英玻片23上4 μ m厚的淡黃色敏感膜，置于陰暗干燥處保存。
[0038]在本發(fā)明實(shí)施例中，4-氨基苯基-10，15，20_ 二苯基卟啉(ATPP)的制備方法為:
[0039](1)5- (4-硝基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉由四苯基卟啉直接硝化
[0040]2.0g四苯基卟啉溶解到300ml的氯仿中，用恒壓滴液漏斗滴加發(fā)煙硝酸3.4g，并保持反應(yīng)溫度在0-5°C，反應(yīng)2h，反應(yīng)產(chǎn)物由TLC不斷監(jiān)測(cè)以保證由反應(yīng)物的Rf=0.88到生成產(chǎn)物Rf=0.78 ；
[0041]用5 X 300ml水洗漆得到黑綠色溶液,然后用硫酸鎂和碳酸鈉干燥,濃縮到70ml,過(guò)硅膠柱，然后用氯仿洗滌，只收集單硝基四苯基卟啉物質(zhì)，得到5- (4-硝基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉，產(chǎn)率為55%，M+=659 ；[0042]2.50g5- (4-硝基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉溶解到80ml的濃鹽酸中，加入二氯化錫2.6g，加熱到65°C，一小時(shí)后，倒入到300ml冷水中，用飽和氫氧化銨調(diào)節(jié)pH到8.0，水相用6 X 300ml氯仿萃取，用硫酸鎂干燥，有機(jī)相用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮為100ml，通過(guò)硅膠柱提純，二氯甲烷為淋洗液，洗脫物為5- (4-氨基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉1.75g，產(chǎn)率75%, M+=629。
[0043]圖2示出了本發(fā)明實(shí)施例提供的旋轉(zhuǎn)制膜裝置的結(jié)構(gòu)。為了便于說(shuō)明，僅示出了與本發(fā)明相關(guān)的部分。
[0044]旋轉(zhuǎn)制膜裝置由發(fā)動(dòng)機(jī)21、旋轉(zhuǎn)池22構(gòu)成，石英玻片23放置在旋轉(zhuǎn)池22中，旋轉(zhuǎn)池22與發(fā)動(dòng)機(jī)21的動(dòng)力輸出軸傳動(dòng)連接。
[0045]在本發(fā)明實(shí)施例中，對(duì)石英玻片23疏水化處理的實(shí)現(xiàn)方法為:
[0046]將直徑13mm的石英玻片23依次浸在鉻酸洗液、3%的HF溶液、10%的H202溶液、二次蒸餾水中；
[0047]0.2mlTSPM、2ml0.2mol1-1HAc-NaAc 的緩沖液和 8ml 二次蒸餾水混合制得 TSPM 溶液，石英玻片23在此溶液中浸泡3h后用水沖洗,室溫下干燥備用，1-1HAc-NaAc緩沖液的pH 為 3.6。
[0048]圖3示出了本發(fā)明實(shí)施例提供的用于檢測(cè)鋅離子的聚四氟乙烯流通池的結(jié)構(gòu)。為了便于說(shuō)明，僅示出了與本發(fā)明相關(guān)的部分。
[0049]該聚四氟乙烯流通池包括:聚丙烯池體31、溶液流通池32、緊固螺栓33、熒光傳感器34、溶液進(jìn)入通道35、溶液流出通道36、雙臂光纖37 ；
[0050]溶液進(jìn)入通道35及溶液流出通道36與溶液流通池32相連通，溶液流通池32設(shè)置在聚丙烯池的內(nèi)部，溶 液流通池32的上部設(shè)置有熒光傳感器34，熒光傳感器34通過(guò)緊固螺栓33固定在聚丙烯池體31的下部，熒光傳感器34，雙臂光纖37的一端接在熒光儀上，另一端插入到聚丙烯池體31的下部并緊貼熒光傳感器34。
[0051]在本發(fā)明實(shí)施例中，雙臂光纖37的直徑為8_，長(zhǎng)度為lm，熒光儀中的激發(fā)光源為150W氙燈，檢測(cè)器為R928F紅外敏感光電倍增管。
[0052]在本發(fā)明實(shí)施例中，鋅離子檢測(cè)的實(shí)現(xiàn)方法為:
[0053]待測(cè)樣品以1.5ml/min的速度輸入溶液流通池32，在熒光傳感器34分子的最大激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)處，熒光儀測(cè)量待測(cè)樣品的熒光強(qiáng)度，并按照校正方程式測(cè)出鋅離子的含量。
[0054]在本發(fā)明實(shí)施例中，當(dāng)Zn2+的濃度在1.0X 10_6~1.0X ΙΟΛιοΙ1-1范圍內(nèi)，校正方程為:Fq/F=1.1826+203504[Zn2+]，這里r=0.9983,F0和F分別是光極膜與空白溶液、不同濃度Zn2+溶液接觸時(shí)在651nm處的熒光強(qiáng)度。
[0055]在本發(fā)明實(shí)施例中，若考慮446nm處熒光強(qiáng)度隨Zn2+的濃度的增加反而降低的現(xiàn)象，在相同濃度范圍內(nèi)，利用446nm和65Inm處的熒光強(qiáng)度的變化來(lái)考慮熒光強(qiáng)度與Zn2+的濃度的關(guān)系，校正方程為=F0-F0，/F-F，=1.0719+390432 [Zn2+]，這里 r=0.9992，F(xiàn)0，和 F，分別是光極膜與空白溶液、不同濃度Zn2+溶液接觸時(shí)在446nm處的熒光強(qiáng)度。
[0056]下面結(jié)合附圖及具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的應(yīng)用原理作進(jìn)一步描述。
[0057]本發(fā)明技術(shù)方案如下:
[0058]一、熒光傳感器34的制備[0059]ATPP (3.0mg), PVC(50mg),癸二酸二異辛酯(IOOmg)和2ml新蒸的四氫呋喃混合在超聲波幫助下溶解。在自制的旋轉(zhuǎn)制膜裝置中，將疏水化處理過(guò)的玻片置于飽和的THF的氣氛中，以每分鐘600轉(zhuǎn)的頻率旋轉(zhuǎn)，同時(shí)向玻片上滴加0.2ml上述溶液，旋轉(zhuǎn)20s后將玻片取出放在空氣中干燥數(shù)分鐘，得到附在玻片上厚約4 μ m的淡黃色敏感膜，置于陰暗干燥處保存。
[0060]二、熒光傳感器34的應(yīng)用
[0061]將上述熒光傳感器34裝入聚四氟乙烯流通池的頂端，待測(cè)樣品以1.5ml/min的速度輸入流通池，在水中熒光傳感器34分子的最大激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)處測(cè)量熒光強(qiáng)度，并按照校正方程式測(cè)出鋅離子的含量。
[0062]本發(fā)明熒光傳感器34的制備方法優(yōu)選如下步驟:
[0063](I)樣品的制備4-氨基苯基-10，15，20-二苯基卟啉(ATPP)
[0064]5- (4-硝基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉由四苯基卟啉直接硝化:2.0g四苯基卟啉溶解到300ml的氯仿中(氮保護(hù))，用恒壓滴液漏斗滴加發(fā)煙硝酸3.4g，并保持反應(yīng)溫度在0-5°C，反應(yīng)2h，反應(yīng)產(chǎn)物由TLC不斷監(jiān)測(cè)以保證由反應(yīng)物的Rf=0.88到生成產(chǎn)物Rf=0.78 (用氯仿硅膠板)。用5X300ml水洗滌得到黑綠色溶液，然后用硫酸鎂和碳酸鈉干燥，濃縮到70ml，過(guò)硅膠柱，然后用氯仿洗滌。只收集單硝基四苯基卟啉物質(zhì)，得到5-(4-硝基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉，產(chǎn)率55%，礦=659。
[0065]
【權(quán)利要求】
1.一種基于不對(duì)稱(chēng)卟啉熒光比檢測(cè)鋅離子的熒光傳感器，其特征在于，該熒光傳感器為將4-氨基苯基-10，15，20- 二苯基卟啉(ATPP)、聚氯乙烯(PVC)、癸二酸二異辛酯及新蒸的四氫呋喃(THF)構(gòu)成的混合溶液滴加在疏水化處理過(guò)的石英玻片上，并在空氣中干燥而制成。
2.如權(quán)利要求1所述的熒光傳感器，其特征在于，該熒光傳感器的制備方法的具體步驟為: 將3.0mg的4-氨基苯基-10，15，20-二苯基卟啉(ATPP)、50mg的聚氯乙烯(PVC)、IOOmg的癸二酸二異辛酯及2ml新蒸的四氫呋喃(THF)混合，并在超聲波的作用下進(jìn)行充分溶解混合； 將疏水化處理過(guò)的石英玻片置于飽和的四氫呋喃(THF)氣氛中，在旋轉(zhuǎn)制膜裝置中以每分鐘600轉(zhuǎn)的頻率旋轉(zhuǎn)，同時(shí)向石英玻片上滴加0.2ml的上述溶液，旋轉(zhuǎn)20s后將石英玻片取出放在空氣中干燥數(shù)分鐘，得到附在石英玻片上4 μ m厚的淡黃色敏感膜，置于陰暗干燥處保存。
3.如權(quán)利要求2所述的熒光傳感器，其特征在于，4-氨基苯基-10，15，20-二苯基卟啉(ATPP)的制備方法為: (1)5- (4-硝基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉由四苯基卟啉直接硝化 2.0g四苯基卟啉溶解到300ml的氯仿中，用恒壓滴液漏斗滴加發(fā)煙硝酸3.4g，并保持反應(yīng)溫度在0-5°C，反應(yīng)2h，反應(yīng)產(chǎn)物由TLC不斷監(jiān)測(cè)以保證由反應(yīng)物的Rf=0.88到生成產(chǎn)物 Rf=0.78 ； 用5X300ml水洗滌得到黑綠色溶液,然后用硫酸鎂和碳酸鈉干燥,濃縮到70ml，過(guò)硅膠柱，然后用氯仿洗滌，只收集單硝基四苯基卟啉物質(zhì)，得到5- (4-硝基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉，產(chǎn)率為55%，M"=659 ； 2.50g5- (4-硝基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉溶解到80ml的濃鹽酸中，加入二氯化錫2.6g，加熱到 650C，一小時(shí)后，倒入到300ml冷水中，用飽和氫氧化銨調(diào)節(jié)pH到8.0,水相用6X300ml氯仿萃取，用硫酸鎂干燥，有機(jī)相用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮為100ml，通過(guò)硅膠柱提純，二氯甲烷為淋洗液，洗脫物為5-(4-氨基苯基)-10，15，20-三苯基卟啉1.75g，產(chǎn)率75%，M+=629。
4.如權(quán)利要求2所述的熒光傳感器，其特征在于，所述旋轉(zhuǎn)制膜裝置由發(fā)動(dòng)機(jī)、旋轉(zhuǎn)池構(gòu)成，所述石英玻片放置在所述旋轉(zhuǎn)池中，所述旋轉(zhuǎn)池與所述發(fā)動(dòng)機(jī)的動(dòng)力輸出軸傳動(dòng)連接。
5.如權(quán)利要求1所述的熒光傳感器，其特征在于，對(duì)石英玻片疏水化處理的實(shí)現(xiàn)方法為: 將直徑13mm的石英玻片依次浸在鉻酸洗液、3%的HF溶液、10%的H202溶液、二次蒸餾水中； 0.2mlTSPM、2ml0.2mol1-1HAc-NaAc的緩沖液和8ml 二次蒸餾水混合制得TSPM溶液，石英玻片在此溶液中浸泡3h后用水沖洗,室溫下干燥備用，1-1HAc-NaAc緩沖液的pH為3.6。
6.一種用于檢測(cè)鋅離子的聚四氟乙烯流通池，其特征在于，該聚四氟乙烯流通池包括:聚丙烯池體、溶液流通池、緊固螺栓、熒光傳感器、溶液進(jìn)入通道、溶液流出通道、雙臂光纖；所述溶液進(jìn)入通道及溶液流出通道與所述溶液流通池相連通，所述溶液流通池設(shè)置在所述聚丙烯池的內(nèi)部，所述溶液流通池的上部設(shè)置有所述熒光傳感器，所述熒光傳感器通過(guò)所述緊固螺栓固定在所述聚丙烯池體的下部，所述熒光傳感器，所述雙臂光纖的一端接在熒光儀上，另一端插入到所述聚丙烯池體的下部并緊貼所述熒光傳感器。
7.如權(quán)利要求6所述的聚四氟乙烯流通池，其特征在于，所述雙臂光纖的直徑為8mm，長(zhǎng)度為lm，所述熒光儀中的激發(fā)光源為150W氙燈，檢測(cè)器為R928F紅外敏感光電倍增管。
8.如權(quán)利要求6所述的聚四氟乙烯流通池，其特征在于，鋅離子檢測(cè)的實(shí)現(xiàn)方法為: 待測(cè)樣品以1.5ml/min的速度輸入溶液流通池，在熒光傳感器分子的最大激發(fā)波長(zhǎng)和發(fā)射波長(zhǎng)處，熒光儀測(cè)量待測(cè)樣品的熒光強(qiáng)度，并按照校正方程式測(cè)出鋅離子的含量。
9.如權(quán)利要求6所述的聚四氟乙烯流通池，其特征在于，當(dāng)Zn2+的濃度在1.0X10_6~1.0X IO^moir1 范圍內(nèi)，校正方程為:F0/F=1.1826+203504 [Zn2+]，這里 r=0.9983，F(xiàn)0 和 F 分別是光極膜與空白溶液、不同濃度Zn2+溶液接觸時(shí)在651nm處的熒光強(qiáng)度。
10.如權(quán)利要求9所述的聚四氟乙烯流通池，其特征在于，若考慮446nm處熒光強(qiáng)度隨Zn2+的濃度的增加反而降低的現(xiàn)象，在相同濃度范圍內(nèi)，利用446nm和65 Inm處的熒光強(qiáng)度的變化來(lái)考慮熒光強(qiáng)度與Zn2+的濃度的關(guān)系，校正方程為=Ftl-Fc/ /F-F’ =1.0719+390432 [Zn2+]，這里r=0.9992，F(xiàn)?！虵，分別是光極膜與空白溶液、不同濃度Zn2+溶液接觸時(shí)在446nm處的熒`光強(qiáng)度。
【文檔編號(hào)】G01N21/64GK103487416SQ201310070229
【公開(kāi)日】2014年1月1日 申請(qǐng)日期:2013年3月6日 優(yōu)先權(quán)日:2013年3月6日
【發(fā)明者】焦晨旭, 耿紹瑋, 王志強(qiáng), 郭冉, 王景雨 申請(qǐng)人:中北大學(xué)