一種測定含有二氯喹啉酸農(nóng)藥殘留樣品前處理方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種含有二氯喹啉酸農(nóng)藥殘留的水稻樣品測定前處理方法，它是將樣品經(jīng)水，丙酮浸泡提取，用碳酸鈉調(diào)節(jié)pH后，以乙酸乙酯萃取，舍棄乙酸乙酯層。水層加鹽酸再調(diào)pH后，混勻。用乙酸乙酯萃取兩次，合并乙酸乙酯層并經(jīng)無水硫酸鈉干燥后，40℃以下減壓濃縮近干，甲醇定容，過0.22um濾膜待測。本發(fā)明公開的處理方法，可采用于其他多種基質(zhì)樣品，而且測定速度快，設備簡單、測定成本低，準確度、穩(wěn)定性和可靠性高。
【專利說明】一種測定含有二氯喹啉酸農(nóng)藥殘留樣品前處理方法
【技術領域】：
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥殘留量的測定【技術領域】，涉及農(nóng)產(chǎn)品樣品中農(nóng)藥殘留是否超標的 測定方法更具體的說，是一種含有二氯喹啉酸農(nóng)藥殘留的樣品測定前處理方法。
【背景技術】：
[0002] 農(nóng)藥殘留指的是在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中施用農(nóng)藥后一部分農(nóng)藥直接或間接殘存于谷物、蔬 菜、果品、畜產(chǎn)品、水產(chǎn)品中以及土壤和水體中的現(xiàn)象。農(nóng)藥殘留的存在或超標會直接危及 人體的神經(jīng)系統(tǒng)和肝、腎等重要器官，同時殘留農(nóng)藥在人體內(nèi)蓄積，超過一定量度后會導致 一些慢性疾病，如肌肉麻木、咳嗽等，甚至會誘發(fā)血管疾病、糖尿病和癌癥等。由于農(nóng)藥殘留 對人類和生物危害很大，各國對農(nóng)藥的施用都進行嚴格的管理，并對食品中農(nóng)藥殘留容許 量作了規(guī)定。
[0003] 二氯喹啉酸是一種內(nèi)吸式激素類選擇性芽前、芽后低毒除草劑主要用于防治農(nóng)田 及草坪中稗草、馬唐等單子葉雜草，對部分闊葉雜草也具有一定抑制作用，如果使用不當可 能會導致畸形生長，影響作物的正常產(chǎn)量和品質(zhì)，并對人類健康和環(huán)境造成危害。因而許多 國家對進出口農(nóng)產(chǎn)品中該類除草劑制定了最大殘留限量（MRL Maximum ResidueLimit)標 準。
[0004] 關于二氯喹啉酸的檢測方法報道，主要集中在稻田環(huán)境的方法研究，也有部分關 于煙草等其他作物及其環(huán)境的方法研究報告，但其方法研究前處理過程大同小異，均以酸 堿化試劑對樣品作處理后進行提取萃取。這種處理方式由于酸堿對植物樣本的影響，使得 提取液的收集過程耗時耗力，并對回收率造成一定的影響。
[0005] 本方法則先是對樣品中目標化合物進行提取，收集濾液后再進行酸堿調(diào)解，同時 配合液液分配技術，快速有效的對目標化合物作提取凈化處理，并選用超高效液相色譜串 聯(lián)質(zhì)譜聯(lián)用技術分析樣品，最終建立了二氯喹啉酸除草劑在水稻等作物中的殘留分析方 法。該方法采用簡單快捷，且能有效降低不同作物基質(zhì)效應對方法檢測的不利影響，使檢 測方法具有更好的穩(wěn)定性和更強的通用性。方法在40?4000ug/L濃度范圍內(nèi)線性良好， 在8?2000ug/kg添加范圍內(nèi)，平均回收率達到85%以上，相對標準偏差不大于10%，完全 滿足農(nóng)藥多殘留分析方法要求，實現(xiàn)了簡便，快速，準確對樣品中二氯喹啉酸殘留分析的要 求。
【發(fā)明內(nèi)容】
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[0006] 本專利所描述的含有二氯喹啉酸農(nóng)藥殘留的樣品測定前處理方法可以檢測水體， 土壤，水稻等農(nóng)產(chǎn)品中所含有的二氯喹啉酸農(nóng)藥殘留。
[0007] 具體是使用水和有機溶劑提取樣品中的二氯喹啉酸農(nóng)藥殘留，通過酸堿調(diào)節(jié)和液 液分配技術凈化樣品，利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)將凈化后的有機溶劑完全濃縮至干并定容，最后采用 液相質(zhì)譜質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測。
[0008] 本發(fā)明更加詳細的制備方法如下：
[0009] 1、樣品前處理方法
[0010] 稱經(jīng)粉碎樣品10-20g，加入20mL-40mL水，放置lh-2h，加入50mL-80mL丙酮浸 泡過夜后振蕩lh_2h，過濾于250mL具塞三角瓶中，殘渣再經(jīng)30mL-50mL丙酮振蕩提取 0. 5h-lh，濾液合并于同一三角瓶中，加入0. 3g-0. 6g碳酸鈉，振蕩溶解后，將試液移入預先 加入30mL-80mL乙酸乙酯的500mL分液漏斗中，再加入50mL-80mL10%氯化鈉溶液，用振蕩 器激烈振蕩3分鐘后，靜置，舍棄乙酸乙酯層。水層中加入l-3mL6mol/L鹽酸，輕搖混勻。加 入50mL-80mL乙酸乙酯，用振蕩器激烈振蕩3-5分鐘，靜置，乙酸乙酯層移入另一 250mL具 塞三角瓶中。水層中再加入30mL-50mL乙酸乙酯，按上述同樣操作，合并乙酸乙酯層于上述 三角瓶中。加入適量無水硫酸鈉，不時振蕩、混合，放置15-30分鐘后，濾入梨形瓶中，再用 20mL乙酸乙酯洗滌三角瓶，以此洗滌液洗滌濾紙上的殘留物，重復操作二次，合并兩次洗滌 液于上述梨形瓶中，40°C以下減壓濃縮近干，甲醇定容2mL-5mL，過0. 22um濾膜待測。
[0011] 2、儀器條件
[0012] 2.1色譜條件
[0013] 色譜柱：Acquity BEH RP18 (2. ImmX 100mm，1. 7 μ m);流動相：A 相：甲醇；B 相： 0. 1%甲酸水溶液；洗脫梯度：甲醇+0. 1%甲酸水溶液=80+20 ;流速：0. 2mL/min ;進樣量： 10yL ;柱溫：30°C。
[0014] 2. 2質(zhì)譜條件
[0015] 電離模式：電噴霧正離子ESI(+);毛細管電壓：3.0Kv ;離子源溫度：110°C;脫溶劑 氣溫度：40(TC ;脫溶劑氣流量：550L/h ;錐孔反吹氣流量：50L/h ;檢測方式：多反應監(jiān)測掃 描模式（MRM);質(zhì)譜采集參數(shù)見表1。
[0016] 表1二氯喹啉酸的質(zhì)譜檢測條件
[0017]
【權利要求】
1. 水稻中二氯喹啉酸殘留量的測定方法，其特征在于按如下的步驟進行： (1) 經(jīng)粉碎樣品10-20g，加入20mL-40mL水，放置lh-2h，加入50mL-80mL丙酮浸泡過夜 后振蕩lh-2h，過濾于250mL具塞三角瓶中，殘渣再經(jīng)30mL-50mL丙酮振蕩提取0. 5h-lh ; (2) 合并濾液，加入0. 3g-0. 6g碳酸鈉，振蕩溶解后，倒入預先加入30mL-80mL乙酸乙酯 的分液漏斗中，再加入50mL-80mL10 %氯化鈉溶液，用振蕩器激烈振蕩3分鐘-10分鐘后，靜 置，舍棄乙酸乙酯層； (3) 水層中加入l-3mL6mol/L鹽酸，輕搖混勻。加入50mL-80mL乙酸乙酯，用振蕩器激 烈振蕩3-5分鐘，靜置，乙酸乙酯層移入另一 250mL具塞三角瓶中。水層中再加入30mL-50mL 乙酸乙酯，按上述同樣操作，合并乙酸乙酯層于上述三角瓶中； (4) 加入適量無水硫酸鈉，不時振蕩、混合，放置15-30分鐘后，濾入梨形瓶中，再用 20mL乙酸乙酯洗滌三角瓶，以此洗滌液洗滌濾紙上的殘留物，重復操作二次； (5) 合并兩次洗滌液于上述梨形瓶中，40°C以下減壓濃縮近干，有機溶劑定容過 0. 22um濾膜待測。
2. 如權利要求書1所述的處理方法，其中步驟（2)中所述加入0.5g碳酸鈉。
3. 如權利要求書1所述的處理方法，其中步驟（3)中所述加入2mL6mol/L鹽酸。
4. 如權利要求書1所述的處理方法，其中步驟（5)中所述的有機溶劑為甲醇、乙腈或其 與0. 1 %甲酸水溶液的混合液。
【文檔編號】G01N30/06GK104280481SQ201310286738
【公開日】2015年1月14日 申請日期:2013年7月10日 優(yōu)先權日:2013年7月10日
【發(fā)明者】李輝, 張玉婷, 李娜, 邵輝, 劉磊, 宋淑榮, 郭永澤 申請人:天津市農(nóng)業(yè)質(zhì)量標準與檢測技術研究所