氣相色譜法檢測土壤中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明建立一種檢測不同質(zhì)地土壤（壤土、粘土、砂土）中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于以二氯甲烷作為提取劑，經(jīng)弗羅里矽柱凈化，用正己烷定容，在氣相色譜儀上痕量分析。本發(fā)明的優(yōu)點在于：一是高效氯氰菊酯含量與峰面積具有良好的線性關(guān)系（0.05-5.0mg/kg范圍內(nèi)），檢測結(jié)果準確度高，精密度高，方法靈敏度達到了殘留農(nóng)藥的檢測要求；二是樣品的前處理操作簡便、快速，減少了分析樣品的時間，提高了工作效率。
【專利說明】氣相色譜法檢測土壤中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明建立一種檢測不同質(zhì)地土壤(壤土、粘土、砂土)中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，屬于農(nóng)藥殘留檢測【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是20世紀70-80年代崛起的一類殺蟲劑，具有高效，廣譜，低毒，低殘留等特點。在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的擬除蟲菊酯類殺蟲劑主要有:高效氯氰菊酯，溴氰菊酯，氰戊菊酯，甲氰菊酯，高效氯氟氰菊酯，聯(lián)苯菊酯及氟氯氰菊酯等。目前應(yīng)用量和銷售量最大的是高效氯氰菊酯。
[0003]高效氯氰菊酯是由氯氰菊酯各高效異構(gòu)體組成，它是一種生物活性較高的殺蟲齊U，殺蟲活性約比氯氰菊酯高1-3倍。高效氯氰菊酯主要用在果樹、棉花、茶葉、蔬菜、煙草以及油料、糖料和部分糧食作物上，對防治鱗翅目、鞘翅目的害蟲非常有效，同時對半翅目、異翅目、直翅目和膜翅目的害蟲的防治也有很好效果。
[0004]土壤是農(nóng)藥在環(huán)境中的“貯藏庫”與“集散地”。研究表明，田間噴灑的農(nóng)藥，有80%-90%通過各種途徑進入了土壤。土壤中殘留的農(nóng)藥影響土壤中生物的活動；被作物吸收，造成農(nóng)產(chǎn)品污染；隨灌溉水、地表水徑流和雨水沖刷污染水體；嚴重影響到農(nóng)業(yè)土壤生態(tài)安全和水環(huán)境安全。
[0005]由于高效氯氰菊酯農(nóng)藥在土壤中的半衰期需10d-30d，所以一旦造成污染，很難及時降解消除，在這種情況下，必須對土壤中高效氯氰菊酯殘留進行長期的跟蹤監(jiān)測。
[0006]本發(fā)明旨在建立一種快速、準確、靈敏的方法，對土壤中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留進行日常的檢測。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明有如下二方面內(nèi)容:
1、土壤樣品前處理
2、氣相色譜儀檢測
本發(fā)明所采用的技術(shù)，包括以下內(nèi)容:
(I)土壤樣品的制備
將新鮮土樣自然風干，去除樣品中的石沙、植物殘體等雜物，將風干樣品研磨過60目篩。
[0008](2)儀器與試劑
①儀器 Agilent 6890氣相色譜儀、配有電子捕獲檢測器(ECD)，HP-5(30mX0.32mmX0.25 μ m)毛細管色譜柱，弗羅里矽柱(1000mg/6ml安捷倫公司)，電子天平，水浴恒溫振蕩機，美國N-EVAP24水浴氮吹儀，高速離心機。
[0009]②試劑 二氯甲烷:分析純；丙酮:色譜純；正己烷:色譜純；無水硫酸鈉:分析純，650°C馬福爐中烘6h。[0010]③農(nóng)藥標準樣品高效氯氰菊酯標準溶液購自農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護科研監(jiān)測所，質(zhì)量濃度為100 μ g/mlo
[0011](3) 土樣前處理
①提取用電子天平準確稱取25.0g 土樣于100 ml的離心管中，加無水硫酸鈉5g、二氯甲烷50ml，在水浴(25± I) °C振蕩器上以200r/min振蕩2h，然后將離心管以8000r/min離心5min，從離心管中吸取10.0 ml上清液于15 ml刻度試管中，將試管放入水浴鍋中加熱，水浴溫度控制在40°C，試管內(nèi)緩緩?fù)ㄈ氲獨饣蚩諝饬鳎龢悠啡軇]發(fā)、濃縮至近干(余留2-3滴)時，加入2.0ml正己烷溶解殘留，待凈化；
②凈化將弗羅里矽柱用5.0 ml丙酮+正己烷(10+90) ,5.0 ml正己烷預(yù)淋洗，當溶劑液面到達柱吸附表面時，立即加入上述待凈化液，用15.0 ml刻度試管收集洗脫液，再用10 ml丙酮+正己烷(10+90)分二次洗試管后淋洗弗羅里矽柱，把收集液刻度試管置于氮吹儀，水浴溫度60°C，氮吹濃縮至體積小于5.0 ml時，用正己烷定容至5.0 ml，搖勻后，供氣相色譜儀檢測。
[0012](4)氣相色譜儀檢測
①色譜參數(shù)設(shè)定色譜柱:HP-5毛細管柱；載氣:高純氮氣(純度99.999%);進樣模式:恒流，流量為1.8 ml/min ;進樣口溫度:260°C ;檢測器溫度:290°C ;柱升溫程序:初始溫度100°C，保持0.5min,以35°C /min上升至265°C，保持14min ;進樣方式:不分流；進樣量I μ I。
[0013]②定性和定量方法以高效氯氰菊酯標準溶液色譜峰的保留時間來定性；以樣品峰面積與標準溶液峰面積比較來定量。
[0014](5)方法驗證
①線性和范圍分別配制濃度為0.05,0.1,0.2,0.5、1.0,2.0,5.0 mg/kg的高效氯氰菊酯系列標準溶液，按上述色譜條件下依次進樣，以目標農(nóng)藥的色譜峰面積Y對相應(yīng)的標準溶液濃度X (mg/kg)繪制標準曲線，相關(guān)系數(shù)達到0.999以上。
[0015]②準確度、精密度以添加回收率來衡量方法的準確度，以變異系數(shù)(CV)來表示方法的精密度。在本底不含高效氯氰菊酯的土樣中添加高效氯氰菊酯標準溶液，添加濃度為0.05、0.1、1.0、5.0 mg/kg,同時設(shè)置6個重復(fù),再按前述的樣品處理方法及色譜條件進行添加回收率試驗，在4個添加水平上，高效氯氰菊酯的平均回收率為79.4%-99.1%，變異系數(shù)在7%以下。
[0016]③檢出限體現(xiàn)了方法的靈敏度。用高效氯氰菊酯標準溶液逐級稀釋添加，按上述方法檢測，以3倍噪聲強度的信號計算，測得最低檢出濃度為0.001mg/kg。
[0017]本發(fā)明利用相似相溶原理，以二氯甲烷作為提取劑，經(jīng)弗羅里矽柱凈化，用正己烷定容，在氣相色譜儀上痕量分析。該方法的優(yōu)點在于:一是高效氯氰菊酯含量與峰面積具有良好的線性關(guān)系(0.05-5.0mg/kg范圍內(nèi))，檢測結(jié)果準確度高，精密度高，方法靈敏度達到了殘留農(nóng)藥的檢測要求；二是樣品的前處理操作簡便、快速，減少了分析樣品的時間，提高了工作效率。
【具體實施方式】
[0018]方式1:粘土中高效氯氰菊酯殘留量的檢測(O粘土土樣前處理
①提取用電子天平準確稱取25.0g 土樣于100 ml的離心管中，加無水硫酸鈉5g、二氯甲烷50ml，在水浴(25± I) °C振蕩器上以200r/min振蕩2h，然后將離心管以8000r/min離心5min，從離心管中吸取10.0 ml上清液于15 ml刻度試管中，將試管放入水浴鍋中加熱，水浴溫度控制在40°C，試管內(nèi)緩緩?fù)ㄈ氲獨饣蚩諝饬?，待樣品溶劑揮發(fā)、濃縮至近干(余留2-3滴)時，加入2.0ml正己烷溶解殘留，待凈化；
②凈化將弗羅里矽柱用5.0 ml丙酮+正己烷(10+90) ,5.0 ml正己烷預(yù)淋洗，當溶劑液面到達柱吸附表面時，立即加入上述待凈化液，用15.0 ml刻度試管收集洗脫液，再用10 ml丙酮+正己烷(10+90)分二次洗試管后淋洗弗羅里矽柱，把收集液刻度試管置于氮吹儀，水浴溫度60°C，氮吹濃縮至體積小于5.0 ml時，用正己烷定容至5.0 ml，搖勻后，供氣相色譜儀檢測。
[0019](2)氣相色譜儀檢測
①色譜參數(shù)設(shè)定色譜柱:HP-5毛細管柱；載氣:高純氮氣(純度99.999%);進樣模式:恒流，流量為1.8 ml/min ;進樣口溫度:260°C ;檢測器溫度:290°C ;柱升溫程序:初始溫度100°C，保持0.5min,以35°C /min上升至265°C，保持14min ;進樣方式:不分流；進樣量I μ I。
[0020]②定性和定量方法以高效氯氰菊酯標準溶液色譜峰的保留時間來定性；以樣品峰面積與標準溶液峰面積比較來定量。
[0021](3)方法的準確度和精密度
在本底不含高效氯氰菊酯的粘土土樣中進行高效氯氰菊酯添加回收率實驗，添加濃度為0.05 mg/kg、0.1 mg/kg、1.0mg/kg、5.0mg/kg 4個水平,各處理重復(fù)6次。結(jié)果:高效氯氰菊酯的平均回收率為80.6%-98.4% (見表I )，變異系數(shù)為2.9%_6.9%，完全符合農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留檢測的要求。
[0022]表I 粘土中高效氯氰菊酯不同濃度的添加回收率
【權(quán)利要求】
1.一種檢測不同質(zhì)地土壤(粘土、壤土、砂土)中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于包括下述步驟: ①提取用電子天平準確稱取25.0g 土樣于100 ml的離心管中，加無水硫酸鈉5g、二氯甲烷50ml，在水浴(25± I) °C振蕩器上以200r/min振蕩2h，然后將離心管以8000r/min離心5min，從離心管中吸取10.0 ml上清液于15 ml刻度試管中，將試管放入水浴鍋中加熱，水浴溫度控制在40°C，試管內(nèi)緩緩?fù)ㄈ氲獨饣蚩諝饬?，待樣品溶劑揮發(fā)、濃縮至近干(余留2-3滴)時，加入2.0ml正己烷溶解殘留，待凈化； ②凈化將弗羅里矽柱用5.0 ml丙酮+正己烷(10+90) ,5.0 ml正己烷預(yù)淋洗，當溶劑液面到達柱吸附表面時，立即加入上述待凈化液，用15.0 ml刻度試管收集洗脫液，再用10 ml丙酮+正己烷(10+90)分二次洗試管后淋洗弗羅里矽柱，把收集液刻度試管置于氮吹儀，水浴溫度60°C，氮吹濃縮至體積小于5.0 ml時，用正己烷定容至5.0 ml，搖勻后，供氣相色譜儀檢測； ③色譜參數(shù)設(shè)定色譜柱:HP-5毛細管柱；載氣:高純氮氣(純度99.999%);進樣模式:恒流，流量為1.8 ml/min ;進樣口溫度:260°C ;檢測器溫度:290°C ;柱升溫程序:初始溫度100°C，保持0.5min,以35°C /min上升至265°C，保持14min ;進樣方式:不分流；進樣量I μ I ； ④定性和定量方法以高效氯氰菊酯標準溶液色譜峰的保留時間來定性；以樣品峰面積與標準溶液峰面積比較來定量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種檢測不同質(zhì)地土壤中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于以二氯甲烷作為提取劑，經(jīng)弗羅里矽柱凈化，用正己烷定容。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種檢測不同質(zhì)地土壤中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于用Agilent 6890 (配有電子捕獲檢測器)氣相色譜儀痕量分析。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種檢測不同質(zhì)地土壤中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于HP-5毛細管色譜柱規(guī)格為30mX0.32mmX0.25 μ m。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種檢測不同質(zhì)地土壤中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于用標準溶液色譜峰的保留時間定性，用外標法(以峰面積計)定量。
【文檔編號】G01N30/02GK103439435SQ201310417718
【公開日】2013年12月11日 申請日期:2013年9月15日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月15日
【發(fā)明者】鄔金飛 申請人:鄔金飛