氣相色譜法檢測農(nóng)田地表水中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明建立一種檢測農(nóng)田地表水中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于以正己烷為提取劑，提取溶液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，用正己烷定容后，直接在氣相色譜儀上痕量分析。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：一是高效氯氰菊酯含量與峰面積具有良好的線性關(guān)系(0.05-5.0mg/kg范圍內(nèi))，檢測結(jié)果準(zhǔn)確度高，精密度高，方法靈敏度達(dá)到了殘留農(nóng)藥的檢測要求；二是樣品的前處理方法進(jìn)行了優(yōu)化，省去弗羅里矽柱凈化環(huán)節(jié)，操作簡便快速，節(jié)約了成本，提高了工作效率。
【專利說明】氣相色譜法檢測農(nóng)田地表水中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明建立一種檢測農(nóng)田地表水中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，屬于農(nóng)藥殘留檢測【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]擬除蟲菊酯類農(nóng)藥是20世紀(jì)70-80年代崛起的一類殺蟲劑。具有高效，廣譜，低毒，低殘留等特點(diǎn)。在農(nóng)業(yè)上應(yīng)用的擬除蟲菊酯類殺蟲劑主要有高效氯氰菊酯、溴氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、高效氯氟氰菊酯、聯(lián)苯菊酯、氟氯氰菊酯等。其中，應(yīng)用量和銷售量最大的是高效氯氰菊酯，在農(nóng)用擬除蟲菊酯殺蟲劑中名列前茅。
[0003]高效氯氰菊酯是一種生物活性較高的殺蟲劑，由氯氰菊酯高效異構(gòu)體組成，殺蟲活性約為氯氰菊酯的1-3倍，主要用在果樹、棉花、茶葉、蔬菜、煙草以及油料、糖料和部分糧食作物上，對防治鱗翅目、鞘翅目害蟲非常有效，同樣對半翅目、異翅目、直翅目和膜翅目等害蟲的防治也有很高效果。在生產(chǎn)上，高效氯氰菊酯農(nóng)藥雖在防治蟲害、提高作物產(chǎn)量方面發(fā)揮了巨大作用，但該農(nóng)藥對河蝦和魚類具有高毒，這是已經(jīng)被公認(rèn)的，且多數(shù)更小的水生生物對其更為敏感。
[0004]以往的研究表明，田間噴灑的農(nóng)藥只有10% -20%粘附在作物上，其余80% -90%進(jìn)入了土壤或經(jīng)蒸發(fā)散逸到空氣中，進(jìn)入土壤的那部分農(nóng)藥又經(jīng)滲濾、雨水沖刷等途徑進(jìn)入到水體中，造成農(nóng)田地表水和淺層地下水嚴(yán)重污染。隨著高毒農(nóng)藥禁用和無公害蔬菜水果的推廣，高效氯氰菊酯使用范圍擴(kuò)大，施用量增大，導(dǎo)致該農(nóng)藥在土壤中快速積累，其在農(nóng)田地表水中的含量不斷飚升，結(jié)果對水生態(tài)系統(tǒng)造成破壞，直接危害魚、蝦等水生浮游動物。因此必須加強(qiáng)對農(nóng)田地表水中高效氯氰菊酯殘留的監(jiān)控。
[0005]本發(fā)明旨在建立一種快速、準(zhǔn)確、靈敏的方法，對農(nóng)田地表水中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留進(jìn)行日常的檢測。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明有如下二方面內(nèi)容:
[0007]1、農(nóng)田地表水水樣前處理
[0008]2、氣相色譜儀檢測
[0009]本發(fā)明所采用的技術(shù)，包括以下內(nèi)容:
[0010](I)儀器與試劑
[0011]①儀器Agilent6890氣相色譜儀、配有電子捕獲檢測器(ECD)，HP-5(30mX0.32mmX0.25 μ m)毛細(xì)管色譜柱，帶水浴鍋旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器。
[0012]②試劑正己烷:分析純(提取劑)，色譜純(定容劑);氯化鈉:分析純，140°C烘烤4h ;無水硫酸鈉:分析純，650°C馬福爐中烘6h。
[0013]③農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)樣品高效氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液購自農(nóng)業(yè)部環(huán)境保護(hù)科研監(jiān)測所，質(zhì)量濃度為 100 μ g/mlo[0014](2)地表水水樣前處理
[0015]①取200ml水樣，用濾紙過濾后轉(zhuǎn)移到500ml分液漏斗中，加入鹽析劑氯化鈉10g，
振蕩溶解；
[0016]②加入50ml正己烷振蕩萃取(提取)，開始振蕩提取時，要多次打開分液漏斗蓋子排氣，而后靜置分層；
[0017]③將下層水相放入另一個分液漏斗中，可稍放出一些有機(jī)相(防止水相余留);
[0018]④將上層有機(jī)相(提取液)經(jīng)無水硫酸鈉脫水后，收集到250ml的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中(在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶上放一個三角漏斗，漏斗內(nèi)依次從下往上裝少許脫脂棉、2cm無水硫酸鈉，在放提取液前，先用正己烷潤濕)；
[0019]⑤將另一個分液漏斗內(nèi)的水相用40ml正己烷再次振蕩提取，共提取2-3次，合并提取液后，用正己烷淋洗三角漏斗內(nèi)的無水硫酸鈉；
[0020]⑥將收集的提取液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮至近干(水浴溫度控制在35°C -40°C )，最后用正己烷定容至2ml，取上清液，供氣相色譜儀檢測。
[0021](3)氣相色譜儀檢測
[0022]①色譜參數(shù)設(shè)定色譜柱:HP-5毛細(xì)管柱；載氣:高純氮?dú)?純度99.999% );進(jìn)樣模式:恒流，流量為1.8ml/min ;進(jìn)樣口溫度:260°C ;檢測器溫度:290°C ;柱升溫程序:初始溫度100°C，保持0.5min,以35°C /min上升至265°C，保持14min ;進(jìn)樣方式:不分流；進(jìn)樣量 I μ I。
[0023]②定性和定量方法以高效氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時間來定性；以樣品峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比較來定量。
[0024](4)方法驗證
[0025]①線性和范圍分別配制濃度為0.05,0.1,0.2,0.5,1.0,2.0,5.0mg/kg的高效氯氰菊酯系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，按上述色譜條件下依次進(jìn)樣，以目標(biāo)農(nóng)藥的色譜峰面積Y對相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度X(mg/kg)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.999以上。
[0026]②準(zhǔn)確度、精密度以添加回收率來衡量方法的準(zhǔn)確度，以變異系數(shù)(CV)來表示方法的精密度。在本底不含高效氯氰菊酯的地表水水樣中添加高效氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液，添加濃度為0.05,0.1、1.0,5.0mg/kg,同時設(shè)置6個重復(fù)，再按前述的樣品處理方法及色譜條件進(jìn)行添加回收率試驗，在4個添加水平上，高效氯氰菊酯的平均回收率為80.1 % -100.6 %，變異系數(shù)在7.2%以下。
[0027]③檢出限體現(xiàn)了方法的靈敏度。用高效氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液逐級稀釋添加，按上述方法檢測，以3倍噪聲強(qiáng)度的信號計算，測得最低檢出濃度為0.001mg/kg。
[0028]本發(fā)明利用相似相溶原理，以正己烷為提取劑，提取溶液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器濃縮，用正己烷定容后，直接在氣相色譜儀上痕量分析。該方法的優(yōu)點(diǎn)在于:一是高效氯氰菊酯含量與峰面積具有良好的線性關(guān)系(0.05-5.0mg/kg范圍內(nèi))，檢測結(jié)果準(zhǔn)確度高，精密度高，方法靈敏度達(dá)到了殘留農(nóng)藥的檢測要求；二是樣品的前處理方法進(jìn)行了優(yōu)化，省去弗羅里矽柱凈化環(huán)節(jié)，操作簡便快速，節(jié)約了成本，提高了工作效率。
【具體實施方式】
[0029]方式1:田溝水中高效氯氰菊酯殘留量的檢測[0030](I)田溝水水樣前處理
[0031]①取200ml水樣，用濾紙過濾后轉(zhuǎn)移到500ml分液漏斗中，加入鹽析劑氯化鈉10g，
振蕩溶解；
[0032]②加入50ml正己烷振蕩萃取(提取)，開始振蕩提取時，要多次打開分液漏斗蓋子排氣，而后靜置分層；
[0033]③將下層水相放入另一個分液漏斗中，可稍放出一些有機(jī)相(防止水相余留);
[0034]④將上層有機(jī)相(提取液)經(jīng)無水硫酸鈉脫水后，收集到250ml的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中(在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶上放一個三角漏斗，漏斗內(nèi)依次從下往上裝少許脫脂棉、2cm無水硫酸鈉，在放提取液前，先用正己烷潤濕)；
[0035]⑤將另一個分液漏斗內(nèi)的水相用40ml正己烷再次振蕩提取，共提取2_3次，合并提取液后，用正己烷淋洗三角漏斗內(nèi)的無水硫酸鈉；
[0036]⑥將收集的提取液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮至近干(水浴溫度控制在35°C -40°C )，最后用正己烷定容至2ml，取上清液，供氣相色譜儀檢測。
[0037](2)氣相色譜儀檢測
[0038]①色譜參數(shù)設(shè)定色譜柱:HP-5毛細(xì)管柱；載氣:高純氮?dú)?純度99.999% );進(jìn)樣模式:恒流，流量為1.8ml/min ;進(jìn)樣口溫度:260°C ;檢測器溫度:290°C ;柱升溫程序:初始溫度100°C，保持0.5min,以35°C /min上升至265°C，保持14min ;進(jìn)樣方式:不分流；進(jìn)樣量 I μ I。
[0039]②定性和定量方法以高效`氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時間來定性；以樣品峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比較來定量。
[0040](3)方法的準(zhǔn)確度和精密度
[0041]在本底不含高效氯氰菊酯的田溝水水樣中，進(jìn)行高效氯氰菊酯添加回收率實驗，添加濃度為0.05mg/kg、0.lmg/kg、l.0mg/kg、5.0mg/kg4個水平,各處理重復(fù)6次。結(jié)果:高效氯氰菊酯的平均回收率為80.2% -98.5% (見表1)，變異系數(shù)為2.8% -7.2%，完全達(dá)到了殘留農(nóng)藥的檢測要求。
[0042]表1田溝水水樣中高效氯氰菊酯不同濃度的添加回收率
【權(quán)利要求】
1.一種檢測農(nóng)田地表水中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于包括下述步驟: ①取200ml水樣，用濾紙過濾后轉(zhuǎn)移到500ml分液漏斗中，加入鹽析劑氯化鈉10g，振蕩溶解； ②加入50ml正己烷振蕩萃取(提取)，開始振蕩提取時，要多次打開分液漏斗蓋子排氣，而后靜置分層； ③將下層水相放入另一個分液漏斗中，可稍放出一些有機(jī)相(防止水相余留)； ④將上層有機(jī)相(提取液)經(jīng)無水硫酸鈉脫水后，收集到250ml的旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶中(在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)瓶上放一個三角漏斗，漏斗內(nèi)依次從下往上裝少許脫脂棉、2cm無水硫酸鈉，在放提取液前，先用正己烷潤濕)； ⑤將另一個分液漏斗內(nèi)的水相用40ml正己烷再次振蕩提取，共提取2-3次，合并提取液后，用正己烷淋洗三角漏斗內(nèi)的無水硫酸鈉； ⑥將收集的提取液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上濃縮至近干(水浴溫度控制在35°C-40°C )，最后用正己烷定容至2ml，取上清液，供氣相色譜儀檢測； ⑦色譜參數(shù)設(shè)定色譜柱:HP-5毛細(xì)管柱；載氣:高純氮?dú)?純度99.999% );進(jìn)樣模式:恒流，流量為1.8ml/min ;進(jìn)樣口溫度:260°C ;檢測器溫度:290°C ;柱升溫程序:初始溫度100°C，保持0.5min,以35°C /min上升至265°C，保持14min ;進(jìn)樣方式:不分流；進(jìn)樣量I μ I ； ⑧定性和定量方法以高效氯氰菊酯標(biāo)準(zhǔn)溶液的保留時間來定性；以樣品峰面積與標(biāo)準(zhǔn)溶液峰面積比較來定量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種檢測農(nóng)田地表水中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于用正己烷作為提取劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種檢測農(nóng)田地表水中高效氯氰菊酯農(nóng)藥殘留量的氣相色譜方法，其特征在于用Agilent6890氣相色譜儀檢測(配有電子捕獲檢測器ECD)。
【文檔編號】G01N30/06GK103472151SQ201310433846
【公開日】2013年12月25日 申請日期:2013年9月8日 優(yōu)先權(quán)日:2013年9月8日
【發(fā)明者】鄔金飛 申請人:鄔金飛