4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種操作簡單、分析結(jié)果準(zhǔn)確的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，采用帶FID檢測器的氣相色譜儀進(jìn)行分析，(一)選取氣相色譜條件：色譜柱：SE-5430m×0.25mm×0.25um；柱箱溫度：起始溫度90±5℃；升溫速度為30±5℃/min；終溫160±5℃；檢測室溫度：200±5℃；汽化室溫度：180±5℃；載氣：氮?dú)猓蝗細(xì)猓簹錃?；助燃?xì)猓簤核倏諝饣蜓鯕猓?二)首先開啟氣相色譜儀，調(diào)節(jié)好各氣體的壓力和流量，設(shè)定好各處溫度；(三)先加熱升溫后點(diǎn)火，待基線走穩(wěn)，吸取待測樣品反復(fù)潤洗至少三次；(四)進(jìn)樣分析，并記錄下色譜圖；(五)用面積歸一法得到所測樣品中2-氯代乙酰乙酸乙酯的含量。
【專利說明】4-氯代乙酰乙酸乙酯中1-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及化工分析【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及到4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法。
【背景技術(shù)】
[0002]4-氯代乙酰乙酸乙酯為無色或淡黃色透明液體，含量大于98%，它作為一種鹵代β 二酮類化合物，可廣泛用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、顏料、食品及飼料添加劑等多種化合物的合成中。目前隨著頭孢類產(chǎn)品、氨氯地平、奧拉西坦、左旋肉堿等產(chǎn)品生產(chǎn)規(guī)模的不斷擴(kuò)大，各類4-氯代乙酰乙酸乙酯下游產(chǎn)品的不斷開發(fā)，4-氯代乙酰乙酸乙酯的需求呈快速增長態(tài)勢。
[0003]目前，4-氯代乙酰乙酸乙酯的一種合成路線如下:
[0004]CH2C0CH2C0+C12=C1CH2C0CH2C0C1
[0005]C1CH2C0CH2C0C1+CH3CH20H=C1CH2C0CH2C00CH2CH3+HC1
[0006]在上述合成路線中發(fā)生的主要副反應(yīng)如下:
[0007]CH2C0CH2C0+C12=CH3C0CLCH2C0C1
[0008]CH3C0CLCH2C0C1+CH3CH20H=CH3C0CLCH2C00CH2CH3+HC1
[0009]在上述反應(yīng)過程中常伴隨著生成了 2-氯代乙酰乙酸乙酯(CH3C0CLCH2C00CH2CH3)，由于2-氯代乙酰乙酸乙酯是4-氯代乙酰乙酸乙酯的同分異構(gòu)體，物化性質(zhì)很接近，很難通過一般分析方法對(duì)2-氯代乙酰乙酸乙酯進(jìn)行定性定量分析，至目前還未見其分析方法報(bào)道。2-氯代乙酰乙酸乙酯在4-氯代乙酰乙酸乙酯產(chǎn)品中含量的高低直接影響到4-氯代乙酰乙酸乙酯下游產(chǎn)品的生產(chǎn)，客戶對(duì)2-氯代乙酰乙酸乙酯含量控制要求很高。為了更好的指導(dǎo)生產(chǎn)及達(dá)到質(zhì)量要求、更好地促進(jìn)4-氯代乙酰乙酸乙酯及其下游產(chǎn)品的發(fā)展，建立一種科學(xué)有效的分析方法將顯得非常必要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是:提供一種操作簡單、快速有效、分析結(jié)果準(zhǔn)確的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法。
[0011]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用了以下技術(shù)方案。
[0012]4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，采用氣相色譜分析法，包括以下步驟:(一)選取氣相色譜條件:具有FID檢測器的氣相色譜儀；色譜柱:SE-5430mX0.25mmX0.25um ;柱箱溫度:起始溫度90±5°C ;升溫速度為30±5°C /min ;終溫160±5°C ;檢測室溫度:200±5°C ;汽化室溫度:180±5°C ;載氣:氮?dú)?；燃?xì)?氫氣；助燃?xì)?壓速空氣或氧氣；樣品處理:直接進(jìn)樣；進(jìn)樣器:1 μ L ;定量分析:面積歸一法；(二)首先開啟氣相色譜儀的電源開關(guān)，調(diào)節(jié)好氮?dú)獾牧髁?，按步驟(一)中的條件設(shè)定好檢測室溫度、汽化室溫度和柱箱溫度；(三)按“加熱”鍵啟動(dòng)加熱，升溫，調(diào)節(jié)好氫氣和助燃?xì)獾膲毫?，?dāng)檢測室溫度大于100°C時(shí)，按“點(diǎn)火”按鈕點(diǎn)火，點(diǎn)火成功后，待基線走穩(wěn)，恒溫指示燈亮起，即可進(jìn)樣，進(jìn)樣前先用進(jìn)樣器吸取待測樣品反復(fù)潤洗至少三次；(四)然后按照步驟(一)中的進(jìn)樣要求用進(jìn)樣器吸取待測樣品進(jìn)行進(jìn)樣分析，進(jìn)樣后啟動(dòng)程升鍵開始采樣，采樣結(jié)束得到色譜圖；(五)根據(jù)色譜圖用面積歸一法分析得到所測樣品中2-氯代乙酰乙酸乙酯的含量；(六)在操作條件相同的條件下，做兩次平行測定，兩次結(jié)果差異小于等于
0.2%，取兩次的平均值即為分析結(jié)果。
[0013]進(jìn)一步地，前述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其中:所述載氣流速為33±5ml/min。
[0014]進(jìn)一步地，前述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其中:所述進(jìn)樣量為0.1?0.15uL。
[0015]進(jìn)一步地，前述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其中:所述米樣時(shí)間為25±3min。
[0016]進(jìn)一步地，前述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其中:4-氯代乙酰乙酸乙酯的出峰時(shí)間為14.9±0.5min。
[0017]進(jìn)一步地，前述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其中:2-氯代乙酰乙酸乙酯的出峰時(shí)間為9.78 ±0.5min。
[0018]本發(fā)明的有益效果:操作簡單、能夠準(zhǔn)確地分析4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的含量，不僅可以有針對(duì)性地指導(dǎo)4-氯代乙酰乙酸乙酯的產(chǎn)品生產(chǎn)、優(yōu)化產(chǎn)品工藝；并且還能滿足客戶關(guān)于4-氯代乙酰乙酸乙酯成品中各種雜質(zhì)的細(xì)化指標(biāo)要求，對(duì)4-氯代乙酰乙酸乙酯下游的產(chǎn)品生產(chǎn)提供有效的技術(shù)支持。
【具體實(shí)施方式】
[0019]下面通過具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明所述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法作進(jìn)一步的說明。
[0020]實(shí)施例1。
[0021]采用山東魯南瑞虹化工儀器有限公司SP-6800A氣相色譜儀對(duì)4-氯代乙酰乙酸乙酯成品進(jìn)行分析，具有FID檢測器(又稱氫火焰離子化檢測器)，色譜柱:SE-5430mX0.25mmX 0.25 μ m。使用N2000雙通道色譜工作站(浙江大學(xué)智達(dá)信息工程有限公司編制的氣相色譜數(shù)據(jù)處理軟件，可直接采購到)，打開氮?dú)鈿庠撮_關(guān)，氮?dú)鈿庠闯隹趬毫p壓調(diào)節(jié)到0.3兆帕，打開主機(jī)電源，調(diào)節(jié)氮?dú)鈿怏w流量為35ml/min ;在主機(jī)控制面板上設(shè)定檢測室溫度為200°C，汽化室溫度為180°C，柱箱溫度設(shè)定起始溫度90°C、恒溫保持14min，升溫速度30°C /min，終溫160°C、恒溫保持IOmin ;按“加熱”鍵，升溫；打開氫氣氣源和純凈空氣泵的閥門，減壓調(diào)節(jié)氫氣氣源出口壓力為0.16兆帕，空氣泵出口壓力為0.2兆帕，在主機(jī)氣體壓力控制面板上調(diào)節(jié)好氫氣壓力為0.08兆帕、空氣壓力為0.1兆帕；當(dāng)檢測室溫度大于100°C時(shí)，按“點(diǎn)火”按鈕點(diǎn)火，并檢查點(diǎn)火是否成功，點(diǎn)火成功后，待基線走穩(wěn)，恒溫指示燈亮起，即可進(jìn)樣；用進(jìn)樣器吸取待測的4-氯代乙酰乙酸乙酯成品反復(fù)潤洗至少三次，再吸取待測的4-氯代乙酰乙酸乙酯成品0.1微升進(jìn)樣，進(jìn)樣后啟動(dòng)程升鍵，采樣25分鐘自動(dòng)結(jié)束，得到色譜圖，4-氯代乙酰乙酸乙酯作為主峰，出峰時(shí)間為14.9±0.5min,2-氯代乙酰乙酸乙酯作為雜質(zhì)，出峰時(shí)間為9.78±0.5min ;用面積歸一法分析色譜圖得到定量分析結(jié)果，見表I。
[0022]表I
【權(quán)利要求】
1.4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，采用氣相色譜分析法，包括以下步驟:(一)選取氣相色譜條件:具有FID檢測器的氣相色譜儀；色譜柱:SE-5430mX0.25mmX0.25um ;柱箱溫度:起始溫度90±5°C ;升溫速度為30±5°C /min ;終溫160±5°C ;檢測室溫度:200±5°C ;汽化室溫度:180±5°C ;載氣:氮?dú)猓蝗細(xì)?氫氣；助燃?xì)?壓速空氣或氧氣；樣品處理:直接進(jìn)樣；進(jìn)樣器:1 μ L ;定量分析:面積歸一法；(二)首先開啟氣相色譜儀的電源開關(guān)，調(diào)節(jié)好氮?dú)獾牧髁?，按步驟(一)中的條件設(shè)定好檢測室溫度、汽化室溫度和柱箱溫度；(三)按“加熱”鍵啟動(dòng)加熱，升溫，調(diào)節(jié)好氫氣和助燃?xì)獾膲毫?，?dāng)檢測室溫度大于100°C時(shí)，按“點(diǎn)火”按鈕點(diǎn)火，點(diǎn)火成功后，待基線走穩(wěn)，恒溫指示燈亮起，即可進(jìn)樣，進(jìn)樣前先用進(jìn)樣器吸取待測樣品反復(fù)潤洗至少三次；(四)然后按照步驟(一)中的進(jìn)樣要求用進(jìn)樣器吸取待測樣品進(jìn)行進(jìn)樣分析，進(jìn)樣后啟動(dòng)程升鍵開始采樣，采樣結(jié)束得到色譜圖；(五)根據(jù)色譜圖用面積歸一法分析得到所測樣品中2-氯代乙酰乙酸乙酯的含量；(六)在操作條件相同的條件下，做兩次平行測定，兩次結(jié)果差異小于等于.0.2%，取兩次的平均值即為分析結(jié)果。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其特征在于:所述載氣流速為33±5ml/min。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其特征在于:所述進(jìn)樣量為0.1?0.15uL。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其特征在于:所述采樣時(shí)間為25±3min。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其特征在于:4-氯代乙酰乙酸乙酯的出峰時(shí)間為14.9±0.5min。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的4-氯代乙酰乙酸乙酯中2-氯代乙酰乙酸乙酯的檢測方法，其特征在于:2-氯代乙酰乙酸乙酯的出峰時(shí)間為9.78 ±0.5min。
【文檔編號(hào)】G01N30/88GK103592402SQ201310548679
【公開日】2014年2月19日 申請(qǐng)日期:2013年11月7日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月7日
【發(fā)明者】趙茂國, 徐彩俠, 陳小萍, 段浩, 劉紀(jì)才 申請(qǐng)人:蘇州浩波科技股份有限公司