一種涂料中短鏈或中鏈氯化石蠟含量的測(cè)定方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種涂料中氯化石蠟含量的檢測(cè)方法，包括以下步驟：提取涂料中短鏈或中鏈氯化石蠟，采用氣相色譜－負(fù)化學(xué)電離源質(zhì)譜檢測(cè)器檢測(cè)，利用內(nèi)標(biāo)法，將短鏈或中鏈氯化石蠟標(biāo)樣在NCI質(zhì)譜檢測(cè)器上的總響應(yīng)因子與短鏈或中鏈氯化石蠟標(biāo)準(zhǔn)溶液的氯含量進(jìn)行線性關(guān)聯(lián)，采用氣相色譜－負(fù)化學(xué)電離源質(zhì)譜檢測(cè)器檢測(cè)樣品的實(shí)測(cè)氯含量，將實(shí)測(cè)含氯量和總響應(yīng)因子與短鏈或中鏈的氯含量的線性關(guān)系式相對(duì)應(yīng)，得出樣品的總響應(yīng)因子，從而獲得涂料的短鏈或中鏈氯化石蠟的含量，本發(fā)明分析方法準(zhǔn)確、快速、干擾小，能對(duì)樣品中各組分進(jìn)行最優(yōu)化的分離和定性定量檢測(cè)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種涂料中短鏈或中鏈氯化石蠟含量的測(cè)定方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于氯化石蠟的檢測(cè)方法【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種涂料中短鏈或中鏈氯化石蠟含量的測(cè)定方法。
【背景技術(shù)】
[0002]氯化石臘(Chlorinated paraffin, CPs),化學(xué)通式為CnH2n+2_xClx,是多種齒代燒烴的混合物。按照碳鏈長(zhǎng)度的不同，CPs可劃分為短鏈(Cltl-C13, SCCPs)、中鏈(C14-CmMCCPs)和長(zhǎng)鏈氯化石蠟(C18-C3tl, LCCPs)，短鏈和中鏈化學(xué)結(jié)構(gòu)示意圖。
[0003]現(xiàn)有的經(jīng)驗(yàn)和模型數(shù)據(jù)充分表明，短鏈氯化石蠟具有很強(qiáng)的持久性、生物積累性和毒性，尤其對(duì)水生生物的毒害作用更強(qiáng)，并且具備遠(yuǎn)程環(huán)境遷移的能力。
[0004]氯化石蠟是一種直鏈物質(zhì)，在涂料應(yīng)用中和其它原料混合使用時(shí)還可以起到提高保色性，黏附性，耐水，硬度和耐化學(xué)品性的防腐保護(hù)作用等。在涂料配方中，液態(tài)氯化石蠟往往用作增塑劑，以便提高涂膜的彈性，減小脆性。氯的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為70%的氯化石蠟可用作溶劑型油漆的添加劑，使漆膜具有優(yōu)良的耐化學(xué)品、耐水、黏合性和硬度。在外用丙烯酸乳膠漆配方中，氯化石蠟可以提高涂料的耐火性和保色性。氯化石蠟與聚烯烴共混可提高聚烯烴黏附性；與丙烯酸聚合物共混可制備具有較高附著力和耐化學(xué)品性的防腐保護(hù)性涂料。鹵系阻燃劑具有許多優(yōu)良的性能，如優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性和機(jī)械性能，良好的阻燃性和防霉特性等，因而在涂料中被廣泛應(yīng)用。這類(lèi)聚合物既可以單獨(dú)使用也可以與其他樹(shù)脂共混，以提高某些性能。目前，關(guān)于SCCPs是否全面禁止的激烈爭(zhēng)論仍在進(jìn)行當(dāng)中。而加拿大和歐美等國(guó)家已經(jīng)開(kāi)始對(duì)中鏈氯化石蠟禁止使用。
[0005]根據(jù)氯原子取代數(shù)目和位置的不同，CPs組分極為復(fù)雜，SCCPs和MCCPs理論上有上萬(wàn)種成分。CPs的氯含量差別也很大，在30-72%之間。CPs的定量方法研究目前仍是全球性的難題，也是制約CPs研究的一個(gè)主要瓶頸。CPs分析方法的困難主要表現(xiàn)在以下:SCCP、MCCP的一些組分具有相同的分子量和相同的特征離子，互相干擾，當(dāng)使用低分辨質(zhì)譜時(shí)，容易導(dǎo)致誤差。此外，許多氯代有機(jī)物(特別是氯代芳烴，如毒殺芬、部分PCB單體、滅蟻靈等)與CPs的部分組分具有相同的特征離子，會(huì)對(duì)儀器分析造成干擾。
[0006]現(xiàn)有的檢測(cè)方法中，對(duì)于不同氯含量的CPs，采用相同的響應(yīng)因子，采用這種方法檢測(cè)的CPs，并非是其真實(shí)值，僅是測(cè)量值，需要校正。CPs的響應(yīng)因子與其氯含量一定范圍內(nèi)在LR-ECNI和四級(jí)桿檢測(cè)器上線性相關(guān)。ECNI對(duì)CPs的響應(yīng)依賴(lài)于其含氯量，對(duì)氯含量低的組分其響應(yīng)很低，甚至檢測(cè)不出。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種涂料中短鏈或中鏈氯化石蠟含量的測(cè)定方法，該測(cè)定方法準(zhǔn)確、快速、干擾小；能對(duì)樣品中不同氯含量的各組分進(jìn)行最優(yōu)化的分離和測(cè)定。
[0008]本發(fā)明的上述技術(shù)問(wèn)題是通過(guò)如下技術(shù)方案給予實(shí)現(xiàn)的:一種涂料中短鏈或中鏈氯化石蠟含量的測(cè)定方法，含以下步驟:
[0009]( I)選取涂料，用有機(jī)溶劑提取涂料中的短鏈和中鏈氯化石蠟，得提取液，將提取液經(jīng)濃縮處理，得濃縮液，將濃縮液凈化后，獲得樣品待用；
[0010](2)配制短鏈或中鏈氯化石蠟的不同氯含量的梯度標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用氣相色譜-負(fù)化學(xué)電離源質(zhì)譜檢測(cè)器檢測(cè)，利用內(nèi)標(biāo)法，將短鏈或中鏈氯化石蠟在NCI質(zhì)譜檢測(cè)器上的
總響應(yīng)因子與短鏈或中鏈氯化石蠟標(biāo)準(zhǔn)溶液的氯含量進(jìn)行線性關(guān)聯(lián)，關(guān)聯(lián)公式(一)如下:
[0011]
【權(quán)利要求】
1.一種涂料中短鏈或中鏈氯化石蠟含量的測(cè)定方法，其特征是含以下步驟: (1)選取涂料，用有機(jī)溶劑提取涂料中的短鏈和中鏈氯化石蠟，得提取液，將提取液經(jīng)濃縮處理，得濃縮液，將濃縮液凈化后，獲得樣品待用； (2)配制短鏈或中鏈氯化石蠟的不同氯含量的梯度標(biāo)準(zhǔn)溶液，采用氣相色譜-負(fù)化學(xué)電離源質(zhì)譜檢測(cè)器檢測(cè)，利用內(nèi)標(biāo)法，將短鏈或中鏈氯化石蠟在NCI質(zhì)譜檢測(cè)器上的總響應(yīng)因子與短鏈或中鏈氯化石蠟標(biāo)準(zhǔn)溶液的氯含量進(jìn)行線性關(guān)聯(lián)，關(guān)聯(lián)公式(一)如下:
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料中短鏈或中鏈氯化石蠟含量的測(cè)定方法，其特征是:步驟(I)中所述的有機(jī)溶劑為二氯甲烷、氯仿、丙酮、正己烷和環(huán)己烷中的一種或兩種，所述涂料與有機(jī)溶劑的質(zhì)量體積比為I~IOg:300~500mL。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料中短鏈或中鏈氯化石蠟含量的測(cè)定方法，其特征是:步驟(I)中用有機(jī)溶劑提取涂料中的短鏈和中鏈氯化石蠟時(shí)采用索氏提取或超聲震蕩提取。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料中短鏈或中鏈氯化石蠟含量的測(cè)定方法，其特征是:步驟(I)中凈化處理為采用復(fù)合硅膠柱凈化處理，具體過(guò)程為:將步驟(1)中得到的濃縮液通過(guò)復(fù)合硅膠柱，復(fù)合硅膠柱為由下往上依次填充有8~15g弗羅里硅土，I~5g中性硅膠，5~15g酸性硅膠和I~5g無(wú)水硫酸鈉的玻璃層析柱,采用50~IOOmL正己燒淋洗除雜后，用50~IOOmL 二氯甲烷洗脫，收集獲得短鏈和中鏈氯化石蠟組分。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料中短鏈或中鏈氯化石蠟含量的測(cè)定方法，其特征是:步驟(2)中所述的內(nèi)標(biāo)為ε-HCH六氯環(huán)己烷。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的涂料中短鏈或中鏈氯化石蠟含量的測(cè)定方法，其特征是:步驟(2)和(3)中所述的采用氣相色譜一 NCI質(zhì)譜檢測(cè)器的檢測(cè)條件是:進(jìn)樣口溫度為200~300°C，柱流速I(mǎi)~2mL/min，離子源壓力為600~800Pa，界面溫度為280°C，離子源溫度150~250°C，程序升溫模式:80~100°C保持3~5min，以20_30°C /min升溫到150~180°C，保持 4 ~lOmin，然后 10 ~30°C /min 升溫到 260 ~300°C，保持 10 ~20min。
【文檔編號(hào)】G01N30/06GK103543233SQ201310561721
【公開(kāi)日】2014年1月29日 申請(qǐng)日期:2013年11月12日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月12日
【發(fā)明者】陳紀(jì)文, 陳滿(mǎn)英, 梁德沛, 路風(fēng)輝 申請(qǐng)人:廣東產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)研究院