一種基于拉曼光譜法檢測地溝油的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種基于拉曼光譜法檢測地溝油的方法，其包括以下檢測步驟：采用532nm波長的入射激光光源對(duì)精煉地溝油進(jìn)行拉曼光譜掃描，獲得精煉地溝油的拉曼光譜圖，確定精煉地溝油的特征拉曼峰；其中，所述特征拉曼峰位于拉曼頻移區(qū)間1800cm-1-2200cm-1，其峰曲線呈平滑的包狀且所述特征拉曼峰的半峰寬超過了拉曼頻移區(qū)間3500cm-1-50cm-1；采用532nm波長的入射激光光源對(duì)待測油樣進(jìn)行拉曼光譜掃描，獲得待測油樣的拉曼光譜圖，將所述待測油樣的拉曼光譜圖與所述精煉地溝油的拉曼光譜圖進(jìn)行對(duì)比，當(dāng)出現(xiàn)所述特征拉曼峰時(shí)，判定所述待測油樣含有地溝油。上述檢測方法方便快捷且可靠實(shí)用。
【專利說明】一種基于拉曼光譜法檢測地溝油的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于食用油品質(zhì)分析【技術(shù)領(lǐng)域】，特別涉及一種基于拉曼光譜法檢測地溝油的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]從2009年起，我國破獲的一系列“地溝油”案件揭示了我國不僅確實(shí)存在，而且已經(jīng)形成了利用“地溝油”制售“食用油”的黑色產(chǎn)業(yè)鏈和網(wǎng)絡(luò)。通過這些黑色產(chǎn)業(yè)鏈和網(wǎng)絡(luò)，數(shù)量巨大的“地溝油”已經(jīng)廣泛進(jìn)入市場和回流餐桌。鑒于此類活動(dòng)的危害性和嚴(yán)重性，我國司法機(jī)關(guān)專門將利用“地溝油”制售“食用油”正式定性為“地溝油”犯罪行為，適用刑法規(guī)定的在“生產(chǎn)、銷售的食品中摻入有毒、有害的非食品原料”進(jìn)行定罪。
[0003]“地溝油”，學(xué)名廢棄食用油脂，是從餐廚垃圾、廢棄油脂、各類肉及肉制品加工廢棄物中分離回收的廢棄油脂的總稱，包括:(I)餐廚廢棄油脂，是指從賓館、酒樓、食堂等餐飲業(yè)場所產(chǎn)生的垃圾及排放物中分離回收的廢棄油脂；(2)煎炸廢棄油脂，是指經(jīng)過反復(fù)高溫煎炸食品的廢棄油脂；(3)動(dòng)物廢棄油脂，是指用各類肉及肉制品加工廢棄物(包括肉、內(nèi)臟、皮)加工提取的油脂。在我國，無論是從絕對(duì)量，還是普遍性而言，餐廚廢棄油脂無疑都是“地溝油”最為主要和固定的來源。更為重要的是，餐廚廢棄油脂是目前犯罪團(tuán)伙用于制售“食用油”最常用和最易得的原料。
[0004]“地溝油”犯罪團(tuán)伙利用“地溝油”制售“食用油”的主要模式是:大量收購餐廚廢棄油脂作為原料油，經(jīng)加熱過濾分離得到“地溝油”毛油，毛油經(jīng)脫臭、脫酸、脫色制成精煉“地溝油”(也可統(tǒng)歸到地溝油)。這些精煉地溝油因?yàn)殡y以與食用油有效區(qū)分開來，所以被批量銷往食用油加工企業(yè)，或者摻入食用植物油中銷往食用油市場及制藥企業(yè)。
[0005]近年來，衛(wèi)生部組織全國相關(guān)領(lǐng)域的專家、學(xué)者和技術(shù)人員開展了大規(guī)模的“地溝油”檢測技術(shù)的聯(lián)合攻關(guān)研究，先后征集和驗(yàn)證的“地溝油”檢測方法達(dá)到350多種，但至今仍然未能找到可靠適用的檢驗(yàn)方法。例如，目前存在采用拉曼光譜法檢測地溝油的相關(guān)技術(shù)，但是因?yàn)槎嘉磸闹邪l(fā)現(xiàn)能有效的區(qū)別于地溝油和食用油的標(biāo)志物，所以整個(gè)檢測過程復(fù)雜難控，檢測結(jié)果也不準(zhǔn)確。而且現(xiàn)有技術(shù)中，為減小背景，不屏蔽小峰，而使物質(zhì)結(jié)構(gòu)分析更精準(zhǔn)，一般是用780nm波長的入射光源進(jìn)行拉曼光譜掃描，但是由此掃描出來的“地溝油”與食用植物油的拉曼光譜在形態(tài)上沒有可區(qū)分的顯著差異，導(dǎo)致本領(lǐng)域技術(shù)人員無法通過對(duì)比兩者的圖譜曲線得到區(qū)別于正常油的拉曼峰，于是普遍認(rèn)為僅靠拉曼光譜法不能對(duì)地溝油進(jìn)行有效地檢測，具體可參見說明書附圖1和2，即精煉“地溝油”DJ013和大豆成品油ZC003的拉曼光譜圖(其中，DJO13和ZC003為樣品編號(hào)，可參見說明書【具體實(shí)施方式】內(nèi)容里的“食用植物成品油信息”表格)。因此，拉曼光譜法通常會(huì)結(jié)合其它的檢測方法一起進(jìn)行，但其操作復(fù)雜且仍然未形成可靠的檢測體系。作為進(jìn)一步改進(jìn)，有人針對(duì)整個(gè)拉曼圖譜，將地溝油和食用油的拉曼強(qiáng)度對(duì)比作為切入點(diǎn)進(jìn)行研究，提出特征指紋圖譜檢測法，但是其依舊未能找到地溝油明顯區(qū)別于食用油的特征，而且操作步驟繁瑣，每個(gè)步驟的完成都需要通過分析拉曼曲線經(jīng)歸納或概括總結(jié)得出，這樣導(dǎo)致誤差不斷擴(kuò)大，不能保證檢測結(jié)果的準(zhǔn)確性。
[0006]因此，對(duì)于“地溝油”檢測這一技術(shù)難題久攻不破的原因，專家們比較一致的看法是:經(jīng)過精煉和勾兌兩個(gè)環(huán)節(jié)，“地溝油”的性狀已與正常的食用植物油極為接近，故難以找到鑒定“地溝油”通用和適用的標(biāo)志物或者這種標(biāo)志物可能根本就不存在。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的在于提供一種基于拉曼光譜法檢測地溝油的方法，該方法旨在解決現(xiàn)有技術(shù)中難以成功有效地檢測出地溝油，而使地溝油與正常食用油區(qū)分開來的技術(shù)問題。[0008]為了實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下:
[0009]一種基于拉曼光譜法檢測地溝油的方法，其包括以下檢測步驟:
[0010]采用532nm波長的入射激光光源對(duì)精煉地溝油進(jìn)行拉曼光譜掃描，獲得精煉地溝油的拉曼光譜圖，確定所述精煉地溝油的特征拉曼峰；其中，所述特征拉曼峰位于拉曼頻移區(qū)間1800(^^-2200(?!'其峰曲線呈平滑的包狀，且所述特征拉曼峰的半峰寬超過了拉曼頻移區(qū)間 3500cm 1-SOcm 1 ；
[0011]采用532nm波長的入射激光光源對(duì)待測油樣進(jìn)行拉曼光譜掃描，獲得待測油樣的拉曼光譜圖；將所述待測油樣的拉曼光譜圖與所述精煉地溝油的拉曼光譜圖進(jìn)行對(duì)比，當(dāng)所述待測油樣出現(xiàn)所述特征拉曼峰時(shí)，判定所述待測油樣含有地溝油。
[0012]上述檢測方法以從精煉地溝油中尋找區(qū)別于食用油的成分作為切入點(diǎn)，通過拉曼光譜掃描發(fā)現(xiàn)，地溝油存在一些區(qū)別于食用油的非正常成分。參見圖3，在波長532nm的入射激光光源的能量激發(fā)下，這些非正常成分受激發(fā)后會(huì)在掃描波段3500(3!^1~50CHT1中，只出現(xiàn)一個(gè)巨大平滑的包狀拉曼峰。此包狀拉曼峰具有極大的寬度，其半峰寬已經(jīng)達(dá)到或甚至超過了上述整個(gè)掃描波段，且峰的位置在拉曼頻移區(qū)間2200(3!^1~lSOOcnT1。經(jīng)大量的實(shí)驗(yàn)驗(yàn)證，此包狀拉曼峰只出現(xiàn)在含有“地溝油”的油類中，不出現(xiàn)在正常食用油中，因此，通過該特征拉曼峰的確認(rèn)，本領(lǐng)域技術(shù)人員只需通過合適的入射光源進(jìn)行拉曼光譜掃描即可進(jìn)行地溝油的判定，操作簡單可靠，易于辨別。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0013]下面將結(jié)合附圖及實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，附圖中:
[0014]圖1為在780nm波長的入射光源掃描下形成的精煉地溝油的拉曼光譜；
[0015]圖2為在780nm波長的入射光源掃描下形成的大豆成品油的拉曼光譜；
[0016]圖3為在532nm波長的入射光源掃描下形成的精煉地溝油的拉曼光譜；
[0017]圖4為在532nm波長的入射光源掃描下形成的大豆成品油的拉曼光譜；
[0018]圖5為圖3和圖1拉曼光譜的疊加圖(滿刻度)；
[0019]圖6為圖2和圖4拉曼光譜的疊加圖(滿刻度)；
[0020]圖7為精煉地溝油的紅外光譜圖；
[0021]圖8為大豆成品油的紅外光譜圖；
[0022]圖9為40份餐廚廢棄油脂的拉曼光譜圖(滿刻度)；
[0023]圖10為24份煎炸廢棄油脂的拉曼光譜圖(滿刻度)；[0024]圖11為3份動(dòng)物廢棄油脂的拉曼光譜圖(滿刻度)；
[0025]圖12為包含圖9-11三種原料油脂的拉曼光譜圖(同標(biāo)尺)；
[0026]圖13為一餐廚廢棄油脂樣品在不同精煉階段的拉曼光譜圖；
[0027]圖14為另一餐廚廢棄油脂樣品在不同精煉階段的拉曼光譜圖；
[0028]圖15為一食用調(diào)和油在不同加熱溫度下的拉曼光譜圖；
[0029]圖16為一花生油在不同加熱溫度下的拉曼光譜圖；
[0030]圖17為38種精煉地溝油樣品的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0031 ]圖18為38種精煉地溝油樣品的拉曼光譜(滿刻度);
[0032]圖19為7份大豆原油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0033]圖20為8份大豆成品油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0034]圖21為5份菜籽原油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0035]圖22為6份茶籽成品油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0036]圖23為15份食用調(diào)和油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0037]圖24為7份橄欖成品油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0038]圖25為36份花生油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0039]圖26為5份芥花籽成品油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0040]圖27為8份棕櫚原油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0041]圖28為13份精煉棕櫚油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0042]圖29為4份葵花籽原油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0043]圖30為6份葵花籽成品油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0044]圖31為5份玉米原油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0045]圖32為8份玉米成品油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0046]圖33為2份花椒成品油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0047]圖34為2份精煉椰子油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0048]圖35為I份米糠原油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0049]圖36為I份棉籽原油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0050]圖37為I份亞麻子成品油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0051]圖38為11份芝麻油的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0052]圖39為11份芝麻油的拉曼光譜(滿刻度)；
[0053]圖40為精煉地溝油勾兌大豆原油拉曼光譜的形態(tài)改變(滿刻度)；
[0054]圖41為精煉地溝油勾兌大豆原油拉曼光譜的強(qiáng)度改變(同標(biāo)尺)；
[0055]圖42為精煉地溝油勾兌玉米原油拉曼光譜的形態(tài)改變(滿刻度)；
[0056]圖43為精煉地溝油勾兌玉米原油拉曼光譜的強(qiáng)度改變(同標(biāo)尺)；
[0057]圖44為精煉地溝油勾兌米糠原油拉曼光譜的形態(tài)改變(滿刻度)；
[0058]圖45為精煉地溝油勾兌米糠原油拉曼光譜的強(qiáng)度改變(同標(biāo)尺)；
[0059]圖46為精煉地溝油勾兌棉籽原油拉曼光譜的形態(tài)改變(滿刻度)；
[0060]圖47為精煉地溝油勾兌棉籽原油拉曼光譜的強(qiáng)度改變(同標(biāo)尺)；
[0061]圖48為精煉地溝油勾兌花生成品油拉曼光譜的形態(tài)改變(滿刻度)；
[0062]圖49為精煉地溝油勾兌花生成品油拉曼光譜的強(qiáng)度改變(同標(biāo)尺)；[0063]圖50為精煉地溝油勾兌稻米成品油拉曼光譜的形態(tài)改變(滿刻度)；
[0064]圖51為精煉地溝油勾兌稻米成品油拉曼光譜的強(qiáng)度改變(同標(biāo)尺)；
[0065]圖52為精煉地溝油勾兌玉米成品油拉曼光譜的形態(tài)改變(滿刻度)；
[0066]圖53為精煉地溝油勾兌玉米成品油拉曼光譜的強(qiáng)度改變(同標(biāo)尺)；
[0067]圖54為精煉地溝油勾兌橄欖成品油拉曼光譜的形態(tài)改變(滿刻度)；
[0068]圖55為精煉地溝油勾兌橄欖成品油拉曼光譜的強(qiáng)度改變(同標(biāo)尺)；
[0069]圖56為精煉地溝油勾兌大豆成品油拉曼光譜的形態(tài)改變(滿刻度)；
[0070]圖57為精煉地溝油勾兌大豆成品油拉曼光譜的強(qiáng)度改變(同標(biāo)尺)；
[0071]圖58為對(duì)同一食用調(diào)和油進(jìn)行重復(fù)掃描測量的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0072]圖59為對(duì)同一精煉地溝油樣品進(jìn)行掃描測量的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0073]圖60為對(duì)同一食用調(diào)和油進(jìn)行重復(fù)操作測量的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0074]圖61為對(duì)同一精煉地溝油樣品進(jìn)行重復(fù)操作測量的拉曼光譜(同標(biāo)尺)；
[0075]其中，圖7-圖61是在532nm波長的入射光源掃描下形成的；圖1-圖61的掃描拉曼頻移區(qū)間為4000CHT1~50CHT1之間，同標(biāo)尺主要是拉曼強(qiáng)度的對(duì)比，滿刻度主要為拉曼峰形態(tài)的對(duì)比，圖1-圖61中，除圖7-8，其它的圖的橫坐標(biāo)為拉曼位移(cnT1)，縱坐標(biāo)為拉曼強(qiáng)度(cps)，圖7-8的橫坐標(biāo)為波數(shù)(cnT1 )，縱坐標(biāo)為透過率(％)。
【具體實(shí)施方式】
[0076]為了使本發(fā)明要解決的技術(shù)問題、技術(shù)方案及有益效果更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例與附圖，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明。
[0077]基于現(xiàn)有拉曼光譜掃描儀器配備的入射光源的有限性，本領(lǐng)域技術(shù)人員一般能選擇的是780nm和532nm波長的入射激光光源，而且經(jīng)過長期的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)，本領(lǐng)域技術(shù)人員都知，關(guān)于油類成分的拉曼掃描都是在780nm波長的光源下進(jìn)行的，因?yàn)槭秤糜偷某煞衷?80nm波長的激光光源下即可被激發(fā)，而且相比于532nm的波長光源，這樣的波長下可以避免背景太大，易于觀察出峰情況以有效確定成分結(jié)構(gòu)。但是本 申請人:改變常規(guī)的分子結(jié)構(gòu)分析思維，從不出峰位置入手，利用能量更高的光源進(jìn)行掃描，如532nm，激發(fā)了在780nm波長光源下所無法激發(fā)的成分，發(fā)現(xiàn)了能明顯區(qū)別于食用油的特征拉曼峰。
[0078]基于上述理論，本發(fā)明實(shí)施例提供一種基于拉曼光譜法檢測地溝油的方法，該方法包括以下檢測步驟:
[0079]S01、采用532nm波長的入射激光光源對(duì)精煉地溝油進(jìn)行拉曼光譜掃描，獲得精煉地溝油的拉曼光譜圖，確定所述精煉地溝油的特征拉曼峰；其中，所述特征拉曼峰位于拉曼頻移區(qū)間1800cm_1-2200cm_1其峰曲線呈平滑的包狀，且所述特征拉曼峰的半峰寬超過了拉曼頻移區(qū)間3500cm 1-SOcm 1 ；
[0080]S02、采用532nm波長的入射激光光源對(duì)待測油樣進(jìn)行拉曼光譜掃描，獲得待測油樣的拉曼光譜圖；將所述待測油樣的拉曼光譜圖與所述精煉地溝油的拉曼光譜圖進(jìn)行對(duì)比，當(dāng)所述待測油樣出現(xiàn)所述特征拉曼峰時(shí)，判定所述待測油樣含有地溝油。
[0081]具體地,上述步驟SOl中，地溝油為現(xiàn)有的普遍認(rèn)知的地溝油,包括精煉地溝油，其一般是由地溝油毛油經(jīng)脫臭、脫酸、脫色制得的。精煉地溝油與食用油易于混淆，難以區(qū)分，以致于被大量流入市場，冒充或摻入食用油，因此，精煉地溝油是所述檢測方法的主要針對(duì)對(duì)象。所述精煉地溝油由地溝油毛油精煉而成，地溝油毛油優(yōu)選為餐廚廢棄油脂、煎炸廢棄油脂、動(dòng)物廢棄油脂中的至少一種，這樣可以獲得更有效的檢測，而且這是比較普遍常見的地溝油，保證了該檢測方法的實(shí)用性。
[0082]上述步驟S02中，所述待測油樣包括食用植物油，所述食用植物油為大豆原油及其成品油、菜籽原油、茶籽油、食用調(diào)和油、橄欖成品油、花生油、芝麻油、芥花籽成品油、棕櫚原油、精煉棕櫚油、葵花籽原油及其成品油、玉米原油及其成品油、精煉椰子油、米糠原油、棉籽原油、稻米成品油、精煉紅花油、亞麻籽成品油、花椒成品油中的至少一種時(shí),所述特征拉曼峰會(huì)更加突出且容易區(qū)分，從而更準(zhǔn)確有效地將食用植物油與地溝油區(qū)分開來，當(dāng)然這些食用植物油都具有代表性，也表示了所述檢測方法具有普適性。
[0083]本 申請人:發(fā)現(xiàn)，上述特征拉曼峰需要足夠的激發(fā)能量才能產(chǎn)生，當(dāng)入射光源波長為532nm時(shí)，掃描地溝油會(huì)形成上述特征明顯的特征拉曼峰。因此，若調(diào)整入射光源波長至532nm時(shí)，還未發(fā)現(xiàn)所述特征拉曼峰，則可以判定待測油樣不是地溝油或至少可以認(rèn)為地溝油的體積百分比低于10% (參見下文闡述)，這樣使得檢測具有實(shí)用價(jià)值且方便操作。隨著技術(shù)的進(jìn)步，也許會(huì)出現(xiàn)更多的光源選擇，我們可以從中選擇合適的入射光源，選擇標(biāo)準(zhǔn)可以出現(xiàn)上述特征拉曼峰為準(zhǔn)。
[0084]基于上述特征拉曼峰的獲得，對(duì)于含地溝油的勾兌油的有效檢測也成為現(xiàn)實(shí)，其中，勾兌油優(yōu)選為含有地溝油的食用植物油。當(dāng)勾兌油中含有體積百分比為10%的地溝油時(shí)，特征拉曼峰的形態(tài)便基本呈現(xiàn)，隨著精煉地溝油的摻入量的增加，勾兌油脂樣品的拉曼光譜形態(tài)愈發(fā)近似于精煉“地溝油”的特征拉曼峰，而且拉曼峰的強(qiáng)度也隨摻入比例呈梯度增高的趨勢。當(dāng)?shù)販嫌秃康陀?0%時(shí)，也會(huì)出現(xiàn)該特征拉曼峰，只是強(qiáng)度相對(duì)較弱，對(duì)檢測儀器的精度要求較高而已。
[0085]在實(shí)踐中，我們可以通過地溝油和食用植物油的拉曼光譜的精確對(duì)比，獲得準(zhǔn)確的檢測結(jié)果。為了更精準(zhǔn)有效地進(jìn)行精煉地溝油光譜與待測油樣光譜之間的對(duì)比，優(yōu)選地，在對(duì)待測油樣進(jìn)行拉曼光譜掃描的步驟中，可對(duì)待測油樣進(jìn)行多次取樣掃描，并將各掃描曲線置于同一拉曼光譜圖中，制得各樣品曲線疊加后形成的所述待測油樣的拉曼光譜圖(例如圖58)，或者在確定地溝油的特征拉曼峰的步驟中，可對(duì)制備原料不同的各種精煉地溝油進(jìn)行取樣掃描，并將各樣品掃描曲線置于同一拉曼光譜圖中，制得曲線疊加后形成的所述精煉地溝油的拉曼光譜圖(例如圖18)。當(dāng)然更優(yōu)選的是，兩者都是各樣品光譜曲線疊加后形成的拉曼光譜圖，這樣的比較可以最大程度地減少檢測過程中的誤差，使得檢測結(jié)果更可靠。
[0086]進(jìn)一步地，為更好地驗(yàn)證檢測結(jié)果的可靠性，我們可以在前面比較的基礎(chǔ)上進(jìn)一步對(duì)比特征拉曼峰的拉曼強(qiáng)度，當(dāng)拉曼掃描的激光能量為5.0mff時(shí)，其峰高的強(qiáng)度大于或等于 1.0X IO5CpSo
[0087]在上述步驟SOl和S02中，所述拉曼光譜掃描可以通過現(xiàn)有的拉曼光譜掃描儀器進(jìn)行，以獲得待測樣品的拉曼光譜。
[0088]上述檢測方法確定了地溝油中含有區(qū)別于食用植物油的非正常成分，并將這些非正常成分在一定激發(fā)能量下能形成特征拉曼峰作為檢測標(biāo)準(zhǔn)。通過在一定波長的入射光源和掃描波數(shù)范圍內(nèi)僅利用拉曼光譜掃描的方式即可實(shí)現(xiàn)地溝油的成功檢測，操作簡單快速且實(shí)用有效。
[0089]現(xiàn)以具體大量的檢測操作和實(shí)驗(yàn)結(jié)果為例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0090]1、實(shí)驗(yàn)材料的準(zhǔn)備
[0091]1.1食用植物油
[0092]食用植物原油61份，包括大豆原油、玉米原油、10度棕櫚油、24度棕櫚油、33度棕櫚油、52度棕櫚油、初榨菜籽油、葵花籽原油、花生油、芝麻油、米糠油原油、棉籽原油，由南海油脂工業(yè)(赤灣)有限公司提供；
[0093]食用植物成品油109份，包括不同廠家和不同品牌的精煉大豆油、精煉玉米油、花生油、芝麻油、橄欖油、茶籽油、玉米胚芽油、稻米油、葵花籽油、芥花籽油、花椒油和調(diào)和油，分別從深圳市各大超市購買。
[0094]食用植物油的樣品信息詳見附錄一。
[0095]1.2廢棄食用油脂
[0096]餐廚廢棄油脂40份，分別從深圳市政府指定的從事餐廚垃圾集中處置的深圳市騰浪再生資源發(fā)展有限公司和深圳瑞賽爾環(huán)保股份有限公司采集；
[0097]煎炸廢棄油脂30份，分別從深圳市各餐飲店采集；
[0098]動(dòng)物油脂3份，由南海油脂工業(yè)(赤灣)有限公司提供。
[0099]廢棄食用油脂的樣品信息詳見附錄二。
[0100]1.3自制精煉“地溝油”
[0101]為滿足各種地溝油的取樣，根據(jù)現(xiàn)有的常規(guī)精煉方法對(duì)不同的地溝油原料進(jìn)行煉制。包括以下幾個(gè)步驟:
[0102](I)原料采集和處理:平均每月分別從騰浪公司和瑞賽爾公司各采集I批餐廚廢棄油脂。采集時(shí)，從存放餐廚廢棄油脂的原料油池內(nèi)各點(diǎn)采集油樣，混勻后使用。
[0103](2)“地溝油”毛油制備:取餐廚廢棄油脂2000g于不銹鋼鍋中，置磁力攪拌加熱電爐在攪拌下加熱至80-90°C，保持Ih左右。稍冷后，用濾紙加助濾劑抽濾，收集濾瓶中的油脂；
[0104](3) “地溝油”脫臭制備:取上述油脂IOOOg于2000ml三口圓底燒瓶中，連接好各器皿之間的接口，關(guān)閉氮?dú)馊肟陂y，打開真空泵對(duì)系統(tǒng)抽真空(IOmmHg),同時(shí)打開三口瓶下的電熱套電源開關(guān)，接通冷凝水。當(dāng)油樣溫度升至150°C左右時(shí)，打開氮?dú)馊肟陂y，使氮?dú)膺M(jìn)入反應(yīng)瓶對(duì)油產(chǎn)生氣提作用，控制溫度在250-260°C，氣提蒸餾2.5-3h，關(guān)掉電熱套電源，繼續(xù)通氮?dú)?，并繼續(xù)對(duì)系統(tǒng)抽真空，直到油溫降到40-50°C。關(guān)閉真空泵，繼續(xù)通氮?dú)庵钡椒磻?yīng)瓶內(nèi)為常壓，關(guān)閉氮?dú)?，冷卻至80°C左右收集反應(yīng)瓶里的油脂；
[0105](4)“地溝油”脫酸制備:將油脂轉(zhuǎn)移至2000ml燒杯中，加入200ml飽和食鹽水，攪拌下一起加熱至60°C，攪拌速度控制在80-120rpm，在攪拌下緩慢分次加入80ml濃度為20%的堿溶液進(jìn)行皂化反應(yīng)約lOmin。反應(yīng)結(jié)束后停止攪拌，在約60°C下恒溫靜置沉降20min，趁熱用2-4層折疊紗布過濾去除皂塊，收集液體油脂；
[0106](5) “地溝油”脫色制備:將油脂轉(zhuǎn)移至2000ml三口平底燒瓶中，置磁力攪拌加熱電爐在攪拌下一起加熱至110°c，加入相對(duì)于油重的2.5%活性白土和0.5%活性炭，溫度保持在105-120°C下真空脫色30min。趁熱用布氏漏斗、抽濾瓶進(jìn)行真空抽濾，收集濾瓶中的油脂。[0107](6)精煉“地溝油”樣品檢驗(yàn):采用國家標(biāo)準(zhǔn)方法檢驗(yàn)各樣品的理化指標(biāo)，結(jié)果列于表 1_1 和 1_2。
[0108]表1-1精煉“地溝油”常規(guī)指標(biāo)的檢驗(yàn)結(jié)果(X±S，n=13 )
[0109]
【權(quán)利要求】
1.一種基于拉曼光譜法檢測地溝油的方法，其特征在于，包括以下檢測步驟: 采用532nm波長的入射激光光源對(duì)精煉地溝油進(jìn)行拉曼光譜掃描，獲得精煉地溝油的拉曼光譜圖，確定所述精煉地溝油的特征拉曼峰；其中，所述特征拉曼峰位于拉曼頻移區(qū)間1800cm-1-2200cm-1其峰曲線呈平滑的包狀，且所述特征拉曼峰的半峰寬超過了拉曼頻移區(qū)間 3500cm-1-5Ocm-1 ； 采用532nm波長的入射激光光源對(duì)待測油樣進(jìn)行拉曼光譜掃描，獲得待測油樣的拉曼光譜圖；將所述待測油樣的拉曼光譜圖與所述精煉地溝油的拉曼光譜圖進(jìn)行對(duì)比，當(dāng)所述待測油樣出現(xiàn)所述特征拉曼峰時(shí)，判定所述待測油樣含有地溝油。
2.如權(quán)利要求1所述的檢測地溝油的方法，其特征在于，當(dāng)拉曼光譜掃描的激光能量為5.0mW時(shí),所述特征拉曼峰的強(qiáng)度大于或等于1.0X 105cps。
3.如權(quán)利要求1所述的檢測地溝油的方法，其特征在于，在對(duì)待測油樣進(jìn)行拉曼光譜掃描的步驟中，可對(duì)待測油樣進(jìn)行多次取樣掃描，并將各掃描曲線置于同一拉曼光譜圖中，制得各樣品曲線疊加后形成的所述待測油樣的拉曼光譜圖。
4.如權(quán)利要求1或3所述的檢測地溝油的方法，其特征在于，在確定地溝油的特征拉曼峰的步驟中，可對(duì)制備原料不同的各種精煉地溝油進(jìn)行取樣掃描，并將各樣品掃描曲線置于同一拉曼光譜圖中，制得曲線疊加后形成的所述精煉地溝油的拉曼光譜圖。
5.如權(quán)利要求1或3所述的檢測地溝油的方法，其特征在于，所述精煉地溝油的制備原料為地溝油毛油，所述地溝油毛油為餐廚廢棄油脂、煎炸廢棄油脂、動(dòng)物廢棄油脂中的至少一種。
6.如權(quán)利要求1所述的檢測地溝油的方法，其特征在于，所述待測油樣包括食用植物油，所述食用植物油為大豆原油及其成品油、菜籽原油、茶籽油、食用調(diào)和油、橄欖成品油、花生油、芝麻油、芥花籽成品油、棕櫚原油、精煉棕櫚油、葵花籽原油及其成品油、玉米原油及其成品油、精煉椰子油、米糠原油、棉籽原油、稻米成品油、精煉紅花油、亞麻籽成品油、花椒成品油中的至少一種。
7.如權(quán)利要求1所述的檢測地溝油的方法，其特征在于，所述待測油樣包括勾兌油，所述勾兌油中，含有體積百分比至少為10%的地溝油。
8.如權(quán)利要求1或7所述的檢測地溝油的方法，其特征在于，所述勾兌油為含有地溝油的食用植物油。
9.如權(quán)利要求1所述的檢測地溝油的方法，其特征在于，所述精煉地溝油是由地溝油毛油經(jīng)脫臭、脫酸、脫色制得的。
【文檔編號(hào)】G01N21/65GK103645171SQ201310643090
【公開日】2014年3月19日 申請日期:2013年12月3日 優(yōu)先權(quán)日:2013年12月3日
【發(fā)明者】鄧平建, 楊冬燕, 李 浩, 楊永存, 耿藝介, 劉桂華 申請人:深圳市疾病預(yù)防控制中心