塑化劑快速檢測方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了塑化劑的一種快速測定方法，包括塑化劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、塑化劑混合標(biāo)準(zhǔn)使用液配制、樣品處理和樣品測定步驟，通過增加提取劑的用量通過萃取濃縮以縮短樣品預(yù)處理時(shí)間達(dá)到快速檢測的目的。通過本發(fā)明方法的樣品處理時(shí)間遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于國標(biāo)方法處理時(shí)間，適合在基層實(shí)驗(yàn)室做大量樣品篩選時(shí)使用。改變了實(shí)驗(yàn)中樣品預(yù)處理麻煩，不僅費(fèi)時(shí)、費(fèi)力而且檢測成本高的現(xiàn)狀。
【專利說明】塑化劑快速檢測方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種塑化劑的檢測方法，尤其涉及一種縮短樣品預(yù)處理時(shí)間的塑化劑快速檢測的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]塑化劑也叫增塑劑，能降低高分子材料玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并提高塑性的助劑。在工業(yè)上，塑化劑是塑膠制品成型時(shí)的添加物，塑化劑種類多大百余項(xiàng)，但使用最普遍的即是一群稱為鄰苯二甲酸酯類的化合物，例如:DEHP、DINP, DBP、DIDP, BBP, DNOP, DEP、及DMP。對此類塑化劑安全性的質(zhì)疑，主要來自于它的類雌激素作用，可能引起男性內(nèi)分泌紊亂，導(dǎo)致精子數(shù)量減少，生殖能力下降等。因此塑化劑的攝入會對人體健康造成巨大的傷害，所以塑化劑的快速檢測技術(shù)對于維護(hù)人類安全非常重要。
[0003]目前，“塑化劑”的檢測常用的樣品前處理方法是先采用液一液萃取，然后經(jīng)SPE柱和凝膠滲透色譜儀(GPC)凈化；儀器分析方法有GC法、HPLC法、GC-MS法。由于現(xiàn)有的檢測技術(shù)所要求的實(shí)驗(yàn)樣品預(yù)處理麻煩，不僅費(fèi)時(shí)、費(fèi)力而且檢測成本高，，不能作為一種快速便捷的檢測方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種采用萃取濃縮處理方法縮短樣品處理時(shí)間，提高檢測效率的塑化劑快速檢測方法。
[0005]為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為:塑化劑快速檢測方法，塑化劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、樣品處理和樣品測定步驟，其創(chuàng)新點(diǎn)在于:所述樣品處理步驟中將樣品按照不含油脂樣品、純油脂樣品和含油脂樣品三類分別進(jìn)行不同的處理。
[0006]進(jìn)一步的，所述樣品檢測具體為:
(O含有二氧化碳?xì)獾脑嚇有枰瘸趸?，加入正己燒IOmL,超聲提取5min,靜置分層，取上清液進(jìn)行測定；
(2)油脂試樣用體積比為1:1的乙酸乙酯和環(huán)己烷混合液定容至50mL，渦旋混合5min，
0.45Mffl濾膜過濾后，濾液旋蒸濃縮至2.0mL,進(jìn)行測定；
(3)含油試樣先加入20mL石油醚渦旋混合2min，靜置后提取石油醚層，再用IOmL石油醚層重復(fù)洗滌三角瓶，共計(jì)進(jìn)行三次，合并石油醚層，減壓濃縮至干，用體積比為1:1的乙酸乙酯和環(huán)己烷混合液定容至50mL，渦旋混合5min，0.45Mm濾膜過濾后，濾液旋蒸濃縮至
2.0mL,進(jìn)行測定。
[0007]進(jìn)一步的,所述步驟(I)中在分層效果不好的情況下，以5000r/min的速度離心5min。
[0008]進(jìn)一步的，所述正己烷、乙酸乙酯、環(huán)己烷皆為農(nóng)殘級試劑，石油醚為沸程是30°C?60°C的石油醚。
[0009]進(jìn)一步的，塑化劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制:將混合標(biāo)準(zhǔn)品用正己烷定容為100mg/L的儲備液，在4°C ±1°C條件下保存，然后用正己烷稀釋至標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)待用。
[0010]進(jìn)一步的，所述樣品測定過程中使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，采用分流進(jìn)樣的方法，所述測定條件為:
a)氣相條件:
色譜柱:HP-5MS毛細(xì)管色譜柱(30mX0.25mmX0.25Mm);進(jìn)樣口溫度:250°C ;分流進(jìn)樣，分流比5:1 ;載氣:氦氣，純度99.999% ;柱溫:60°C，保持Imin后以20°C /min速率升溫至220°C保持Imin,再以5°C /min升溫至280°C,保持5min ;載氣流速:1.0mL/min ;進(jìn)樣量:Ι? ；
b)質(zhì)譜條件:電子轟擊離子源；電子倍增器電壓1301ev;電離電壓70ev ;離子源溫度2300C ;四極桿溫度150°C ;接口溫度280°C ;SM/全掃描(SCAN)采集模式，掃描質(zhì)量范圍:m/z 30~350 ;溶劑延遲時(shí)間5min ;采樣頻率2。
[0011]進(jìn)一步的，所述的定性定量分析根據(jù)譜庫檢索定性，采用標(biāo)準(zhǔn)品比對確定樣品成分，采用外標(biāo)曲線法定量，具體的為:試樣待測液和標(biāo)準(zhǔn)品選擇離子色譜峰在相同保留時(shí)間處出現(xiàn)，并且對應(yīng)質(zhì)譜碎片離子的質(zhì)荷比與標(biāo)準(zhǔn)品一致，其豐度比與標(biāo)準(zhǔn)品相比偏差在±25%偏差之內(nèi)。采用外標(biāo)曲線法定量測定，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，各自定量離子峰面積為縱坐標(biāo)，作線性回歸方程，以試樣峰面積與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較定量。
[0012]有益效果:本發(fā)明采用的是萃取濃縮的方式進(jìn)行樣品前處理，在樣品中通過增加提取劑正己烷的量以縮短萃取時(shí)間。對于含油類樣品，不需要凝膠色譜裝置凈化，樣品處理時(shí)間遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于國標(biāo)方法處理時(shí)間，適合在基層實(shí)驗(yàn)室做大量樣品篩選時(shí)使用。改變了實(shí)驗(yàn)中樣品預(yù)處理麻煩，不僅 費(fèi)時(shí)、費(fèi)力而且檢測成本高的現(xiàn)狀。
【具體實(shí)施方式】
[0013]下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明的技術(shù)方案作詳細(xì)說明。
[0014]一、試劑
I)正己烷、乙酸乙酯、環(huán)己烷皆為農(nóng)殘級試劑，石油醚(沸程30°C~60°C)、丙酮等其他所用試劑均為分析純。
[0015]實(shí)驗(yàn)用水為密理博超純水儀制的超純水。
[0016]2) 16種塑化劑即鄰苯二甲酸酯混合標(biāo)準(zhǔn)品購于上海安譜公司
塑化劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液:將混合標(biāo)準(zhǔn)品用正己烷定容為100mg/L的儲備液，于4°C冰箱中避光保存。
[0017]3)塑化劑混合標(biāo)準(zhǔn)使用液:將標(biāo)準(zhǔn)儲備液用正己烷稀釋至濃度為0.5、1、2、4、8mg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)待用。
[0018]二、儀器
1)主要設(shè)備:Agilent7890-5975氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀(美國Agilent公司)；
2)輔助設(shè)備:B10FUGESTRAT0S冷凍高速離心機(jī)(美國Thermo Fisher公司);渦旋混合儀JH-2 (南通凱業(yè)科技有限公司)；超聲波清洗儀TY-2A (蘇州科力公司)；旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀(瑞士步琪)；食品粉碎機(jī)(九陽股份有限公司)。
[0019]實(shí)施例1
I)樣品處理:準(zhǔn)確稱取10.0mL碳酸飲料樣品，先除二氧化碳，加入正己烷10mL，超聲提取5min,靜置分層(分層效果不好使5000r/min離心5min),取上清液進(jìn)行測定，同時(shí)做試劑空白；
2)樣品測定:
a)氣相條件:
色譜柱:HP-5MS毛細(xì)管色譜柱(30mX0.25mmX0.25Mm)
進(jìn)樣口溫度:250°C ；
分流進(jìn)樣，分流比5:1;
載氣:氦氣，純度99.999% ；
柱溫:60°C，保持Imin后以20°C /min速率升溫至220°C保持lmin，再以5°C /min升溫至 280°C，保持 5min ；
載氣流速:1.0mL/min ；
進(jìn)樣量:1ML ；
b)質(zhì)譜條件:電子轟擊離子源；電子倍增器電壓1301ev;電離電壓70ev ;離子源溫度2300C ;四極桿溫度150°C ;接口溫度280°C ;SM/全掃描(SCAN)采集模式，掃描質(zhì)量范圍:m/z 30?350 ;溶劑延遲時(shí)間5min ;采樣頻率2 ；
3)定性定量分析:試樣待測液和標(biāo)準(zhǔn)品選擇離子色譜峰在相同保留時(shí)間處(±0.5%)出現(xiàn)，并且對應(yīng)質(zhì)譜碎片離子的質(zhì)荷比與標(biāo)準(zhǔn)品一致，其豐度比與標(biāo)準(zhǔn)品相比偏差在±25%偏差之內(nèi)。采用外標(biāo)曲線法定量測定，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，各自定量離子峰面積為縱坐標(biāo)，作線性回歸方程，以試樣峰面積與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較定量。
[0020]本實(shí)施例加標(biāo)回收率為90.9%?101.2%。
[0021]實(shí)施例2
準(zhǔn)確稱取10.0109g油脂試樣，用乙酸乙酯:環(huán)己烷(V/V=l)定容至50mL，渦旋混合5min,0.45Mm濾膜過濾后，濾液旋蒸濃縮至2.0mL,進(jìn)行測定,測定方法同實(shí)施例1,本實(shí)施例加標(biāo)回收率為90.1%?105.1%。
[0022]實(shí)施例3
準(zhǔn)確稱取10.0798g香腸試樣，先加入20mL石油醚渦旋混合2min，靜置后提取石油醚層，再用IOmL石油醚層重復(fù)洗滌三角瓶，共計(jì)進(jìn)行三次，合并石油醚層，減壓濃縮至干，用乙酸乙酯:環(huán)己烷(V/V=l)定容至50mL，渦旋混合5min，0.45Mm濾膜過濾后，濾液旋蒸濃縮至2.0mL，進(jìn)行測定，測定方法同實(shí)施例1，本實(shí)施例加標(biāo)回收率86.9%?106.2%。
【權(quán)利要求】
1.塑化劑快速檢測方法，塑化劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制、樣品處理和樣品測定步驟，其特征在于:所述樣品處理步驟中將樣品按照不含油脂樣品、純油脂樣品和含油脂樣品三類分別進(jìn)行不同的處理。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的塑化劑快速檢測方法，其特征在于:所述樣品檢測具體為: (O含有二氧化碳?xì)獾脑嚇有枰瘸趸?，加入正己燒IOmL,超聲提取5min,靜置分層，取上清液進(jìn)行測定； (2)油脂試樣用體積比為1:1的乙酸乙酯和環(huán)己烷混合液定容至50mL，渦旋混合5min，0.45Mffl濾膜過濾后，濾液旋蒸濃縮至2.0mL,進(jìn)行測定； (3)含油試樣先加入20mL石油醚渦旋混合2min，靜置后提取石油醚層，再用IOmL石油醚層重復(fù)洗滌三角瓶，共計(jì)進(jìn)行三次，合并石油醚層，減壓濃縮至干，用體積比為1:1的乙酸乙酯和環(huán)己烷混合液定容至50mL，渦旋混合5min，0.45Mm濾膜過濾后，濾液旋蒸濃縮至2.0mL,進(jìn)行測定。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的塑化劑快速檢測方法，其特征在于:所述步驟(1)中在分層效果不好的情況下，以5000r/min的速度離心5min。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的塑化劑快速檢測方法，其特征在于:所述正己烷、乙酸乙酯、環(huán)己烷皆為農(nóng)殘級試劑，石油醚為沸程是30°C~60°C的石油醚。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的塑化劑快速檢測方法，其特征在于:塑化劑混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制:將混合標(biāo)準(zhǔn)品用正己烷定容為100mg/L的儲備液，在4°C ±1°C條件下保存，然后用正己烷稀釋至標(biāo)準(zhǔn)系列點(diǎn)待用。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述`的塑化劑快速檢測方法，其特征在于:所述樣品測定過程中使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，采用分流進(jìn)樣的方法，所述測定條件為: a)氣相條件: 色譜柱:HP-5MS毛細(xì)管色譜柱(30mX0.25mmX0.25Mm);進(jìn)樣口溫度:250°C ;分流進(jìn)樣，分流比5:1 ;載氣:氦氣，純度99.999% ;柱溫:60°C，保持Imin后以20°C /min速率升溫至220°C保持Imin,再以5°C /min升溫至280°C,保持5min ;載氣流速:1.0mL/min ;進(jìn)樣量:Ι? ； b)質(zhì)譜條件:電子轟擊離子源；電子倍增器電壓1301ev;電離電壓70ev ;離子源溫度2300C ;四極桿溫度150°C ;接口溫度280°C ;SM/全掃描(SCAN)采集模式，掃描質(zhì)量范圍:m/z 30~350 ;溶劑延遲時(shí)間5min ;采樣頻率2。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的塑化劑快速檢測方法，其特征在于:所述的定性定量分析根據(jù)譜庫檢索定性，采用標(biāo)準(zhǔn)品比對確定樣品成分，采用外標(biāo)曲線法定量，具體的為:試樣待測液和標(biāo)準(zhǔn)品選擇離子色譜峰在相同保留時(shí)間處出現(xiàn)，并且對應(yīng)質(zhì)譜碎片離子的質(zhì)荷比與標(biāo)準(zhǔn)品一致，其豐度比與標(biāo)準(zhǔn)品相比偏差在±25%偏差之內(nèi)。
8.采用外標(biāo)曲線法定量測定，以標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為橫坐標(biāo)，各自定量離子峰面積為縱坐標(biāo)，作線性回歸方程，以試樣峰面積與標(biāo)準(zhǔn)曲線比較定量。
【文檔編號】G01N30/08GK103760253SQ201410001568
【公開日】2014年4月30日 申請日期:2014年1月3日 優(yōu)先權(quán)日:2014年1月3日
【發(fā)明者】丁紅梅, 施炎炎, 陳丹丹, 張霞, 朱云, 楊俊 , 金維列, 胡楠, 王琳琳, 陸陽, 陳飛 申請人:南通市產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)所