一種基于n－辛基吡啶六氟磷酸鹽電極的甲基對硫磷萃取及檢測方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種基于N－辛基吡啶六氟磷酸鹽電極的甲基對硫磷萃取及檢測方法，它采用于N－辛基吡啶六氟磷酸鹽電極，浸入樣品溶液中對甲基對硫磷直接萃取富集；待萃取富集完成后，以該N－辛基吡啶六氟磷酸鹽電極作為工作電極，飽和的Ag/AgCl電極作為參比電極，鉑絲作為輔助電極，通過電化學(xué)循環(huán)伏安或線性掃描法即可實現(xiàn)對甲基對硫磷的檢測。本發(fā)明極大的簡化了樣品前處理的操作，在電極上直接實現(xiàn)農(nóng)藥的提取、濃縮和檢測。并且，本發(fā)明中整個電極是由均勻混合物組成，結(jié)構(gòu)更穩(wěn)定，不存在膜層脫落的問題，而且，只需將電極表面輕輕在稱量紙上打磨即可獲得全新的表面，以供測量之用。
【專利說明】—種基于N —辛基吡啶六氟磷酸鹽電極的甲基對硫磷萃取及檢測方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及電化學(xué)傳感【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種基于N —辛基吡啶六氟磷酸鹽的電極對甲基對硫磷的萃取、富集及檢測。
技術(shù)背景
[0002]甲基對硫磷是一種有機磷農(nóng)藥，主要用途是防治農(nóng)業(yè)害蟲。農(nóng)藥在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著重要的貢獻，但其大量使用造成農(nóng)藥殘留問題日益凸顯。農(nóng)藥不僅會存在于農(nóng)作物中，還能進入土壤和水體中，帶來食品和環(huán)境方面的一系列問題。
[0003]農(nóng)藥殘留分析主要包括樣品前處理和檢測兩部分，其中樣品前處理時間約占整個分析方法的60%。樣品前處理包括一系列操作步驟，如均質(zhì)化、提取、過濾或離心、柱層析、濃縮和溶劑轉(zhuǎn)換等，這些操作均較為費時費力。同時，農(nóng)藥殘留量通常是很低的，需要濃縮富集樣品中的待測組分，以提高檢測的靈敏度及可靠性。所以濃縮是其中一個重要的步驟。
[0004]固相萃取(Solid Phase Extraction, SPE)是一個由柱色譜分離過程、分離機理、固定相和溶劑的選擇等組成的試樣預(yù)處理技術(shù)，由液固萃取和液相色譜技術(shù)相結(jié)合發(fā)展而來，在農(nóng)藥檢測方面得到了廣泛的應(yīng)用。萃取操作程序一般由條件化、加樣，洗脫三步組成。常用的固相萃取裝置有固相萃取管和片。
[0005]由于SPE實現(xiàn)了選擇性的提取、分離、濃縮三位一體的過程，操作時間短、樣品量小、干擾物質(zhì)少，因此可用于揮發(fā)性和非揮發(fā)性物質(zhì)分析并具有很好的重現(xiàn)性。在固相萃取基礎(chǔ)上發(fā)展出了固相微萃取分離新技術(shù)。該技術(shù)使用時萃取頭浸于液體中或液上萃取濃縮樣品中的某些化合物，而后不經(jīng)任何溶劑洗脫直接進入氣相色譜儀汽化室，被萃取物在汽化室內(nèi)解吸附后，靠流動相將其導(dǎo)入色譜柱，從而完成提取、分離、濃縮的全部過程。該方法集采樣、萃取、濃縮、進樣于一體，具有步驟簡便、無需萃取溶劑的特點。
[0006]電化學(xué)方法具有設(shè)備簡單、快速、成本低的優(yōu)勢，可用于甲基對硫磷農(nóng)藥殘留的快速檢測，其原理為甲基對硫磷分子中的苯環(huán)上含有的硝基具備電化學(xué)活性。但普通電極對甲基對硫磷的靈敏度偏低。因此需通過電極修飾，使農(nóng)藥在電極表面富集，濃度增大以提高檢測限。有報道稱在玻碳電極上涂覆Nafion膜后可提高靈敏度，其原理是Nafion膜可截留住甲基對硫磷，從而起到富集濃縮的作用。此外，ZrO2及其復(fù)合材料由于具有吸附萃取能力，也被用于修飾電極。修飾電極雖然能提高靈敏度，但修飾步驟繁瑣，并且涂覆的膜層較為脆弱。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]本發(fā)明的目的在于提供一種基于N —辛基吡啶六氟磷酸鹽電極的甲基對硫磷萃取及檢測方法，能夠通過簡便的固相萃取技術(shù)實現(xiàn)樣本中低殘留量有機磷農(nóng)藥的富集以及快速檢測。為此，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
[0008]一種基于N —辛基吡啶六氟磷酸鹽電極的甲基對硫磷萃取及檢測方法，其特征在于它采用于N —辛基吡啶六氟磷酸鹽電極，浸入樣品溶液中對甲基對硫磷直接萃取富集；
[0009]待萃取富集完成后，以該N —辛基吡啶六氟磷酸鹽電極作為工作電極，飽和的Ag/AgCl電極作為參比電極，鉬絲作為輔助電極，通過電化學(xué)循環(huán)伏安或線性掃描法即可實現(xiàn)對甲基對硫磷的檢測。
[0010]進一步地，所述N—辛基吡啶六氟磷酸鹽電極采用以下方法制作:將N—辛基吡啶六氟磷酸鹽與碳納米管或石墨粉混合并充分研磨，其比例控制在9:1到6:4之間；然后將該混合物填裝入電極套管中，套管材質(zhì)為絕緣材料；插入導(dǎo)線；加熱至80攝氏度或以上，讓N-辛基吡啶六氟磷酸鹽熔化，使混合物之間較好地融合，然后冷卻后即制成N —辛基吡啶六氟磷酸鹽電極。
[0011]本發(fā)明以N —辛基吡啶六氟磷酸鹽制備的電極進行農(nóng)藥的富集，同時實現(xiàn)農(nóng)藥殘留的萃取和高靈敏檢測。N —辛基吡啶六氟磷酸鹽(C13H22PF6N)結(jié)構(gòu)如下式所示:
[0012]
【權(quán)利要求】
1.一種基于N —辛基吡啶六氟磷酸鹽電極的甲基對硫磷萃取及檢測方法，其特征在于它采用于N —辛基吡啶六氟磷酸鹽電極，浸入樣品溶液中對甲基對硫磷直接萃取富集； 待萃取富集完成后，以該N —辛基吡啶六氟磷酸鹽電極作為工作電極，飽和的Ag/AgCl電極作為參比電極，鉬絲作為輔助電極，通過電化學(xué)循環(huán)伏安或線性掃描法即可實現(xiàn)對甲基對硫憐的檢測。
2.如權(quán)利要求1所述的一種基于N—辛基吡啶六氟磷酸鹽電極的甲基對硫磷萃取及檢測方法，其特征在于所述N—辛基吡啶六氟磷酸鹽電極采用以下方法制作:將N—辛基吡啶六氟磷酸鹽與碳納米管或石墨粉混合并充分研磨；然后將該混合物填裝入電極套管中，套管材質(zhì)為絕緣材料；插入導(dǎo)線；加熱，讓N-辛基吡啶六氟磷酸鹽熔化，使混合物之間較好地融合，然后冷卻后即制成N —辛基吡啶六氟磷酸鹽電極。
【文檔編號】G01N27/30GK103792270SQ201410063481
【公開日】2014年5月14日 申請日期:2014年2月25日 優(yōu)先權(quán)日:2014年2月25日
【發(fā)明者】唐文志, 吳堅 申請人:浙江大學(xué)