一種電子元器件中偶氮的檢測(cè)方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種電子元器件中偶氮的檢測(cè)方法，包括如下步驟：(a)將樣品處理成不大于0.5cm*0.5cm的顆粒；(b)將步驟(a)處理后的樣品放入二甲苯和乙酸乙酯的混合溶液中進(jìn)行微波萃??；(c)向步驟(b)萃取所得的溶液加入檸檬酸緩沖液，超音波震蕩0.5h，溫度為60-90℃；(d)向步驟(c)所得溶液加入硫代硫酸鈉溶液，超音波震蕩0.5h，溫度為60-90℃，直至所有溶液完全兼容,冷卻至室溫，加入乙酸乙酯10ml，以250rpm振搖10min；(e)將步驟(d)所得溶液進(jìn)行GC-MS分析。本發(fā)明提供的分析方法快速、重復(fù)性及再現(xiàn)性好。
【專利說明】—種電子元器件中偶氮的檢測(cè)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及化學(xué)分析檢測(cè)【技術(shù)領(lǐng)域】，尤其涉及一種使用氣相層析質(zhì)譜(GC/MS)對(duì)電子元器件的塑料材料中禁用的特定不溶性偶氮染料化合物的檢測(cè)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]偶氮染料(簡(jiǎn)稱ΑΖ0)，偶氮基兩端連接芳基的一類有機(jī)化合物，其為印染工藝中應(yīng)用最廣泛的一類合成染料，用于多種天然和合成纖維的染色和印花，也用于油漆、塑料、橡膠等的著色。在特殊條件下，偶氮染料能分解產(chǎn)生20多種致癌的芳香胺化合物，這種化合物會(huì)被人體吸收，經(jīng)過一系列活化作用使人體細(xì)胞的DNA發(fā)生結(jié)構(gòu)與功能的變化，引起人體病變和誘發(fā)癌癥。并非所有偶氮染料都受禁止，受禁的只是經(jīng)還原會(huì)釋出法例指定的24種芳香胺類的偶氮染料，約有130種。
[0003]禁用偶氮染料是最早關(guān)注和最受重視的安全項(xiàng)目之一。德國政府于1994年7月15日頒布的《食品及日用消費(fèi)品法(第二修正案)》，歐盟2002年制定D2002/61/EC指令，以及我國強(qiáng)制標(biāo)準(zhǔn)GB18401-2003《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》、GB19601-2004《染料產(chǎn)品中23種有害芳香胺的限量及測(cè)定》都分別對(duì)日用品中使用的偶氮染料含量做出了嚴(yán)格的限定。
[0004]紡織品中偶氮檢驗(yàn)方法有以下三種:薄層色譜法(TLC)，氣相色譜及質(zhì)譜聯(lián)用法(GC-MS)及高效液相色譜法(HPLC)。標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定被檢產(chǎn)品中不得含有23種偶氮染料中間體，若檢出其中一種即為不合格產(chǎn)品，其限量為30ppm。中國專利申請(qǐng)CN103033579公開一種使用氣相色譜質(zhì)譜對(duì)紡織品中禁用偶氮染料含量的快速測(cè)定方法。專利申請(qǐng)CN102798677公開一種用氣相色譜質(zhì)譜對(duì)紡織品、皮革和染料中禁用偶氮染料的快速篩查檢測(cè)方法。這些方法精確度高，干擾因素少，能夠準(zhǔn)確檢測(cè)出紡織品和皮革中的禁用偶氮染料。
[0005]隨著電子電器產(chǎn)業(yè)的發(fā)展，電子產(chǎn)品與人類直接接觸，其中所用的偶氮染料的毒性也不可忽略。然而目前現(xiàn)存的偶氮燃料檢測(cè)方法多針對(duì)于紡織品，對(duì)于電子元器件塑料中不溶性的多氯聯(lián)苯的檢測(cè)方法至今沒有報(bào)道。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，本發(fā)明的目的之一在于提供一種電子元器件中禁用的特定不溶性偶氮染料化合物的檢測(cè)方法。通過將樣品微波萃取，接著依次加入檸檬酸和硫代硫酸鈉溶液并超音波震蕩，然后使用GC/MS進(jìn)行分析樣品中是否含各種禁用偶氮化合物及其含量。經(jīng)大量研究表明，本發(fā)明的方法重復(fù)性及再現(xiàn)性優(yōu)異。
[0007]為達(dá)上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
[0008]一種電子元器件中偶氮的檢測(cè)方法，包括如下步驟:
[0009](a)將樣品處理成不大于0.5cm*0.5cm的顆粒；
[0010](b)將步驟(a)處理后的樣品放入二甲苯和乙酸乙酯的混合溶液中進(jìn)行微波萃??；[0011](c)向步驟(b)萃取所得的溶液加入檸檬酸緩沖液，超音波震蕩0.5h，溫度為60-900C，優(yōu)選 65-80°C，最優(yōu)選 70°C ；
[0012](d)向步驟(C)所得溶液加入硫代硫酸鈉溶液，超音波震蕩0.5h，溫度為60_90°C，優(yōu)選65-80°C，最優(yōu)選70°C，直至所有溶液完全兼容，冷卻至室溫，加入乙酸乙酯10ml，以250rpm 振搖 IOmin ；
[0013](e)將步驟(d)所得溶液進(jìn)行GC-MS分析。
[0014]在進(jìn)行GC-MS定量分析前，先使用GC-MS對(duì)樣品進(jìn)行定性分析，確定是否含有偶氮及含有哪些類型的偶氮，然后根據(jù)樣品中含有的偶氮的類型配制相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行定量分析。
[0015]將樣品處理成不大于0.5cm*0.5cm的顆粒，若樣品為排線的長條狀，則剪成不大于0.5*0.5cm大小顆粒，若樣品為塊狀，則切成不大于0.5*0.5cm大小顆粒狀。處理后的樣品放入二甲苯和乙酸乙酯的混合溶液中進(jìn)行微波萃取。
[0016]所述微波萃取的過程如下:將樣品倒入鐵氟龍微波管內(nèi)，用量筒二甲苯和乙酸乙酯混合溶劑倒入鐵氟龍微波管內(nèi)進(jìn)行微波萃取，微波萃取參數(shù)設(shè)置為:樣品溶液溫度為110-130°C，分階段升至功率為750-850kw保持10_30min，然后3min內(nèi)降至Okw保持10-20min，冷卻Imin以上后將試樣取出自然冷卻至室溫；
[0017]優(yōu)選地，微波萃取的參數(shù)設(shè)置為:樣品溶液溫度為120°C，分5階段升至功率為800kw保持20min,然后Imin內(nèi)降至Okw保持15min,冷卻3min。
[0018]作為優(yōu)選技術(shù)方法，本發(fā)明所述的檢測(cè)方法，所述樣品和混合溶劑的比例為1:5-20g/mL,優(yōu)選地 1:10_18g/mL，更優(yōu)選 1:12_17g/mL，最優(yōu)選 1:15g/mL。
[0019]作為優(yōu)選技術(shù)方法，本發(fā)明所述的檢測(cè)方法，所述二甲苯和乙酸乙酯混合溶液中二甲苯和乙酸乙酯的體積比為1:0.2-5，優(yōu)選為1:0.5-1:2，進(jìn)一步優(yōu)選為1:1。
[0020]本發(fā)明所述的檢測(cè)方法，所述檸檬酸緩沖液的濃度為10_15g/L，優(yōu)選的12.60g/L，所述樣品和檸檬酸緩沖液的比例為2:15-20g/mL，優(yōu)選為2:17g/mL。加入所述檸檬酸緩沖液后超音波震蕩0.5h，溫度為60-90°C，優(yōu)選65-80°C，最優(yōu)選70°C。
[0021]本發(fā)明所述的檢測(cè)方法，所述硫代硫酸鈉溶液的濃度為300_400g/L，優(yōu)選314g/L，所述樣品和硫代硫酸鈉溶液的比例為1:1-1:2,優(yōu)選的1:1.5。加入所述硫代硫酸鈉溶液后超音波震蕩0.5h，溫度為60-90°C，優(yōu)選65-80°C，最優(yōu)選70°C。所述硫代硫酸鈉溶液由于易分解變質(zhì)，須當(dāng)天配置。
[0022]所述檸檬酸緩沖液和硫代硫酸鈉溶液都為水溶液，使用去離子水配置。
[0023]本發(fā)明所述的檢測(cè)方法，GC-MS的色譜柱為DB-5，長度30m，內(nèi)徑0.25mm,厚度
0.25m，耐溫極限350°C。
[0024]作為優(yōu)選技術(shù)方法，本發(fā)明所述的檢測(cè)方法，包括如下步驟:
[0025](a)將樣品處理成不大于0.5cm*0.5cm的顆粒；
[0026](b)將步驟(a)處理后的樣品放入二甲苯和乙酸乙酯的混合溶液中進(jìn)行微波萃取，所述微波萃取的過程如下:將樣品倒入鐵氟龍微波管內(nèi)，用量筒二甲苯和乙酸乙酯混合溶劑倒入鐵氟龍微波管內(nèi)進(jìn)行微波萃取，微波萃取參數(shù)設(shè)置為:樣品溶液溫度為110-130°C，分階段升至功率為750-850kw保持10_30min，然后3min內(nèi)降至Okw保持10-20min，冷卻Imin以上后將試樣取出自然冷卻至室溫；[0027]優(yōu)選地，微波萃取的參數(shù)設(shè)置為:樣品溶液溫度為120°C，分5階段升至功率為800kw保持20min,然后Imin內(nèi)降至Okw保持15min,冷卻3min ;所述樣品和混合溶劑的比例為1:5-20g/mL,優(yōu)選地1:10_18g/mL，更優(yōu)選1:12_17g/mL，最優(yōu)選1:15g/mL，所述二甲苯和乙酸乙酯混合溶液中二甲苯和乙酸乙酯的體積比為1:0.2-5，優(yōu)選為1:0.5-1:2，進(jìn)一步優(yōu)選為1:1;
[0028](C)向步驟(b)萃取所得的溶液加入檸檬酸緩沖液，所述檸檬酸緩沖液的濃度為10-15g/L，優(yōu)選的12.60g/L，所述樣品和檸檬酸緩沖液的比例為2:15_20g/mL，優(yōu)選為2:17g/mL,超音波震蕩0.5h，溫度為60-90°C，優(yōu)選65_80°C，最優(yōu)選70°C ；
[0029](d)向步驟(C)所得溶液加入硫代硫酸鈉溶液，所述硫代硫酸鈉溶液的濃度為300-400g/L，優(yōu)選的314g/L，所述樣品和硫代硫酸鈉溶液的比例為1:1_1:2，優(yōu)選的1:1.5，超音波震蕩0.5h，溫度為60-90°C，優(yōu)選65-80°C，最優(yōu)選70°C，直至所有溶液完全兼容，冷卻至室溫，加入乙酸乙酯IOml,以250rpm振搖IOmin ；
[0030](e)將步驟(d)所得溶液進(jìn)行GC-MS分析，GC-MS的分析可參照已有方法進(jìn)行，GC-MS色譜柱為DB-5，長度30m，內(nèi)徑0.25mm,厚度0.25m,耐溫極限350°C。
[0031 ] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果為檢測(cè)方法簡(jiǎn)便、快捷并且重復(fù)性、再現(xiàn)性及準(zhǔn)確性優(yōu)異。
[0032]下面對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)說明。但下述的實(shí)例僅僅是本發(fā)明的簡(jiǎn)易例子，并不代表或限制本發(fā)明的權(quán)利保護(hù)范圍，本發(fā)明的保護(hù)范圍以權(quán)利要求書為準(zhǔn)。
【具體實(shí)施方式】
[0033]為更好地說明本發(fā)明，便于理解本發(fā)明的技術(shù)方案，本發(fā)明的典型但非限制性的實(shí)施例如下:
[0034]實(shí)施例中檢測(cè)用設(shè)備:
[0035]定量試管、Vial瓶、移液管、注射針、安全吸耳球、可精確至0.0lmg的電子天平、微波萃取裝置MultiwaVe3000、超聲波震蕩器、氣相層析質(zhì)譜儀GC/MS、色譜柱Column (DB-5)，長度30m，內(nèi)徑0.25mm,厚度0.25m,耐溫極限350°C。
[0036]實(shí)施例中所用試劑:
[0037]朽1檬酸，C6H8O7, H2O, M.W=210.14;硫代硫酸鈉，Sodium thiosulfatepentahydrate, Na2S2O3.5H20, M.ff=240.18 ；乙酸乙酯，Ethyl acetate, CHgCOOCHaCHg,M.ff=88 ;二 甲苯，xylene, C8H10, M.ff=106.17 ；
[0038]標(biāo)準(zhǔn)品STD (原溶液溶于甲醇):o-Aminoazotoluene (鄰氨基偶氮甲苯)、4-Aminobiphenyl (4-聯(lián)苯氨)、Benzidine (聯(lián)苯氨)>4-ChloroaniIine (對(duì)氯苯氨)、4-Choro-2-methyIaniIine (4-氯-2-甲基苯氨)、2，4-DiaminotoIuene (2，4- 二 氨基甲苯)、3，3’ -Dichlorobenzidine (3, 3’ - 二氯聯(lián)苯氨)、3，3’ -Dimethoxybenzidine (3, 3’ - 二甲氧基苯氨)、3，3’ -Dimethyl-4, 4’ -diaminodipheny Imethane (3，3’ - 二甲基-4, 4’ - 二氛基二苯甲燒)、2-Methoxy-5_methylaniline (2_ 二甲氧基_5甲基苯氛)、4-Methoxy-l, 3-phenylenediamine sulfate hydrate (4_ 甲氧基-1，3_ 苯基烯 二氨基硫酸鹽水合物)、4，4’ -Methylene bis (o-chloroaniline) (4, 4’ -甲烯基順(鄰-氯苯氨)、4，4’ -Methylenedianiline (4，4，-甲烯基 二苯氨)、b-naphthylamine (b_ 聯(lián)苯氨)>5-Nitro-o-toIuidine (鄰甲苯氨)、4，4’ -oxydianiline (4，4’ -氧化二苯氨)、4, 4’ -Thiodianiline (4, 4’ -硫化二苯氨)、4，4’ -oxydianiline (3, 3’ - 二甲氧基聯(lián)苯氨)、o-Tolidine (對(duì)甲苯氛)、2，4，5-Trimethylaniline (2, 4, 5-三甲基苯氛)。
[0039]先將各標(biāo)準(zhǔn)品配制成lOOOppm，命名為編號(hào)A(即取IOOmg的各標(biāo)準(zhǔn)品至同一瓶100mL的體積瓶，加甲醇稀釋至刻線)。再依下表1稀釋:
[0040]表1
[0041]
【權(quán)利要求】
1.一種電子元器件中偶氮的檢測(cè)方法，包括如下步驟: (a)將樣品處理成不大于0.5cm*0.5cm的顆粒； (b)將步驟(a)處理后的樣品放入二甲苯和乙酸乙酯的混合溶液中進(jìn)行微波萃取； (c)向步驟(b)萃取所得的溶液加入檸檬酸緩沖液，超音波震蕩0.5h，溫度為60-90°C，優(yōu)選65-80°C，最優(yōu)選70°C ； (d)向步驟(c)所得溶液加入硫代硫酸鈉溶液，超音波震蕩0.5h，溫度為60-90°C，優(yōu)選65-80°C，最優(yōu)選70°C，直至所有溶液完全兼容，冷卻至室溫，加入乙酸乙酯10ml，以250rpm振搖IOmin ； (e)將步驟(d)所得溶液進(jìn)行GC-MS分析。
2.權(quán)利要求1所述的檢測(cè)方法，其特征在于，所述微波萃取的過程如下:將樣品倒入鐵氟龍微波管內(nèi)，量取二甲苯和乙酸乙酯混合溶劑倒入鐵氟龍微波管內(nèi)進(jìn)行微波萃取，微波萃取參數(shù)設(shè)置為:樣品溶液溫度為110_130°C，分階段升至功率為750-850kw保持10-30min,然后3min內(nèi)降至Okw保持10_20min,冷卻Imin以上后將試樣取出自然冷卻至室溫； 優(yōu)選地，微波萃取的參數(shù)設(shè)置為:樣品溶液溫度為120°C，分5階段升至功率為SOOkw保持20min,然后Imin內(nèi)降至Okw保持15min,冷卻3min。
3.如權(quán)利要求1-2任一項(xiàng)所述的檢測(cè)方法，其特征在于，所述二甲苯和乙酸乙酯混合溶液中二甲苯和乙酸乙酯的體積比為1:0.2-5，優(yōu)選為1:0.5-1:2，進(jìn)一步優(yōu)選為1:1，所述樣品和混合溶劑的比例為1:5-20g/mL,優(yōu)選地1:10_18g/mL，更優(yōu)選1:12_17g/mL，最優(yōu)選1:15g/mL。`
4.如權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的檢測(cè)方法，其特征在于，所述檸檬酸緩沖液的濃度為10-15g/L，優(yōu)選的12.60g/L，所述樣品和檸檬酸緩沖液的比例為2:15_20g/mL，優(yōu)選為2:17g/mL。
5.如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的檢測(cè)方法，其特征在于，所述硫代硫酸鈉溶液的濃度為300-400g/L，優(yōu)選的314g/L，所述樣品和硫代硫酸鈉溶液的比例為1:1_1:2，優(yōu)選的1:1.5。
6.如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的檢測(cè)方法，其特征在于，GC-MS色譜柱為DB-5，長度30m,內(nèi)徑0.25mm,耐溫極限350°C。
7.如權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的檢測(cè)方法，其特征在于，包括如下步驟: (a)將樣品處理成不大于0.5cm*0.5cm的顆粒； (b)將步驟(a)處理后的樣品放入二甲苯和乙酸乙酯的混合溶液中進(jìn)行微波萃取，所述微波萃取的過程如下:將樣品倒入鐵氟龍微波管內(nèi)，用量筒二甲苯和乙酸乙酯混合溶劑倒入鐵氟龍微波管內(nèi)進(jìn)行微波萃取，所述樣品和混合溶劑的比例為1:5-20g/mL,優(yōu)選地1:10-18g/mL,更優(yōu)選1:12_17g/mL,最優(yōu)選1:15g/mL,所述二甲苯和乙酸乙酯混合溶液中二甲苯和乙酸乙酯的體積比為1:0.2-5，優(yōu)選為1:0.5-1:2，進(jìn)一步優(yōu)選為1:1 ; (c)向步驟(b)萃取所得的溶液加入檸檬酸緩沖液，所述檸檬酸緩沖液的濃度為10-15g/L，優(yōu)選的12.60g/L,所述樣品和檸檬酸緩沖液的比例為2:15_20g/mL，優(yōu)選為2:17g/mL，超音波震蕩0.5h，溫度為60-90°C，優(yōu)選65_80°C，最優(yōu)選70°C ； (d)向步驟(c)所得溶液加入硫代硫酸鈉溶液，所述硫代硫酸鈉溶液的濃度為300-400g/L，優(yōu)選的314g/L，所述樣品和硫代硫酸鈉溶液的比例為1:1_1:2，優(yōu)選的1:1.5，超音波震蕩0.5h，溫度為60-90°C，優(yōu)選65-80°C，最優(yōu)選70°C，直至所有溶液完全兼容，冷卻至室溫，加入乙酸乙酯IOml,以250rpm振搖IOmin ；(e)將步驟(d)所得溶液進(jìn)行GC-MS分析，GC-MS色譜柱為DB-5，長度30m，內(nèi)徑`0.25mm,厚度 0.25m,耐溫極限 350 °C。
【文檔編號(hào)】G01N30/06GK103852539SQ201410114920
【公開日】2014年6月11日 申請(qǐng)日期:2014年3月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月26日
【發(fā)明者】王生兵 申請(qǐng)人:昆山洛丹倫生物科技有限公司