一種高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)白酒中17種塑化劑的方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)白酒中17種塑化劑的方法，將高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用，將白酒樣品直接進(jìn)樣；定性檢測(cè)；還包括HPLC-MS/MS定量檢測(cè)步驟；該方法無(wú)需對(duì)白酒進(jìn)行提取或凈化處理，直接進(jìn)樣檢測(cè)即可快速得到結(jié)果，不僅節(jié)省了樣品前處理的時(shí)間，而且避免了樣品在前處理過(guò)程中塑化劑的引入，為白酒中塑化劑檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的制定提供了技術(shù)支持。本發(fā)明方法操作簡(jiǎn)單，檢測(cè)靈敏度高，且結(jié)果可靠，可實(shí)現(xiàn)白酒中塑化劑的快速檢測(cè)。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)白酒中17種塑化劑的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種白酒中塑化劑的檢測(cè)方法，屬于塑化劑檢測(cè)【技術(shù)領(lǐng)域】。
【背景技術(shù)】
[0002]塑化劑是塑化劑類(lèi)有毒的化工業(yè)用塑料軟化劑，屬無(wú)色、無(wú)味液體，在塑料加工中添加這種物質(zhì)，可以使其柔韌性增強(qiáng)，容易加工，在塑料制品、橡膠、汽車(chē)制造、材料、電子電器、航空航天、食品衛(wèi)生、涂料與粘合劑、紡織印染、造紙、油墨、清洗劑、化妝品、皮革、清洗劑等眾多行業(yè)都有相當(dāng)普遍的應(yīng)用。有研究機(jī)構(gòu)表明，塑化劑的攝入有擾亂內(nèi)分泌及致癌的危險(xiǎn)。
[0003]自2012年臺(tái)灣某公司被查出將塑化劑當(dāng)作配方生產(chǎn)起云劑長(zhǎng)達(dá)30年，原料供應(yīng)遍及全臺(tái)，潛伏臺(tái)灣食品行業(yè)30年的“塑化劑”被爆出，受塑化劑污染的問(wèn)題企業(yè)近三百多家，涉及相關(guān)產(chǎn)品近千種。此次食品污染事件規(guī)模之大為歷年罕見(jiàn)，在社會(huì)上引起巨大轟動(dòng)。我國(guó)衛(wèi)生部將這些企業(yè)列入黑名單，各檢測(cè)機(jī)構(gòu)也紛紛做出反應(yīng)，開(kāi)發(fā)塑化劑的檢測(cè)方法。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)發(fā)布的標(biāo)準(zhǔn)《GB/T21911-2008食品中鄰苯二甲酸酯的測(cè)定》，是使用氣相質(zhì)譜儀標(biāo)準(zhǔn)用于分析食品中塑化劑。但是，考慮到氣質(zhì)方法中樣品處理后待分析物中不能含有水份這一因素，標(biāo)準(zhǔn)推薦的氣質(zhì)方法不適合用于白酒中塑化劑的分析。此外，塑化劑種類(lèi)包含800多種，單單依靠氣相質(zhì)譜法難以滿足逐漸擴(kuò)大的塑化劑范圍，所以國(guó)家各相關(guān)部門(mén)積極研發(fā)新的方法來(lái)覆蓋更多的塑化劑檢測(cè)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)不足而提供一種高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)白酒中17種塑化劑的方法，為白酒中塑化劑檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)的制定提供了技術(shù)支持。
[0005]本發(fā)明采取的技術(shù)方案為:
[0006]一種高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)白酒中17種塑化劑的方法，包括步驟如下:
[0007](I)用高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀:
[0008]高效液相色譜HPLC的條件為
[0009]色譜柱:UnitaryC18, 2.1mmX 100mm, 2.8 μ m ;
[0010]流動(dòng)相:A相為水，B相為甲醇；
[0011]柱溫:30°C;
[0012]進(jìn)樣量:5yL;
[0013]梯度洗脫程序:0?5min，B相從75%升至80% ；5?8min，B相從80%升至90% ；8?12min，B相從90%升至98% ；12?17min，B相保持98%不變；17?20min，B相從98%降至75% ；
[0014]柱后平衡5min ；
[0015]流速:0.2mL/min ;[0016]質(zhì)譜MS/MS條件為
[0017]離子源:電噴霧離子源(+ESI)，采用正離子模式檢測(cè)；干燥氣=N2 ;干燥氣溫度:3000C ;干燥氣流速:10L/min ;霧化壓力:2.8X IO5Pa ;毛細(xì)管電壓:4000V，采用多反應(yīng)監(jiān)測(cè)模式；
[0018](2)定性檢測(cè):
[0019]取17種塑化劑對(duì)照品儲(chǔ)備液，精確配制一系列不同質(zhì)量濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)液，于上述條件下及如表1設(shè)定的質(zhì)譜參數(shù)下分別進(jìn)樣測(cè)定；
[0020]將白酒樣品直接進(jìn)樣于上述條件下測(cè)定；
[0021]樣品經(jīng)液相分離、質(zhì)譜離子化后，根據(jù)如表1設(shè)定的質(zhì)譜參數(shù)對(duì)樣品進(jìn)行質(zhì)譜離子碎片峰的確證，樣品中出現(xiàn)的至少一種質(zhì)量色譜峰保留時(shí)間與混合標(biāo)準(zhǔn)液的一致，允許保留時(shí)間偏差±0.2分鐘，該色譜峰所對(duì)應(yīng)的相對(duì)豐度與混合標(biāo)準(zhǔn)液在該保留時(shí)間的一致，且檢測(cè)到的兩個(gè)子離子的豐度比與混合標(biāo)準(zhǔn)液基本一致，相對(duì)豐度偏差應(yīng)不超過(guò)20%，則可確定含有該塑化劑。
[0022]所述的17種塑化劑如下表所列:
【權(quán)利要求】
1.一種高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)白酒中17種塑化劑的方法，其特征是，包括步驟如下: (1)用高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀: 高效液相色譜HPLC的條件為
色譜柱:Unitary C18, 2.1mmX 10Omm, 2.8 μ m ； 流動(dòng)相:A相為水，B相為甲醇； 柱溫:30°C ; 進(jìn)樣量:5yL ; 梯度洗脫程序~5min，B相從75%升至80% ；5~8min，B相從80%升至90% ；8~12min, B相從90%升至98% ;12~17min，B相保持98%不變；17~20min，B相從98%降至75% ； 柱后平衡5min ； 流速:0.2mL/min ； 質(zhì)譜MS/MS條件為 離子源:電噴霧離子源，采用正離子模式檢測(cè)；干燥氣=N2 ;干燥氣溫度:300°C ;干燥氣流速:10L/min ;霧化壓力:2.8 X IO5Pa ;毛細(xì)管電壓:4000V ；
(2) 定性檢測(cè): 取17種塑化劑對(duì)照品儲(chǔ)備液，精確配制一系列不同質(zhì)量濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)液，于上述條件下及如表1設(shè)定的質(zhì)譜參數(shù)下分別進(jìn)樣測(cè)定； 將白酒樣品直接進(jìn)樣于上述條件下測(cè)定； 樣品經(jīng)液相分離、質(zhì)譜離子化后，根據(jù)如表1設(shè)定的質(zhì)譜參數(shù)對(duì)樣品進(jìn)行質(zhì)譜離子碎片峰的確證，樣品中出現(xiàn)的至少一種質(zhì)量色譜峰保留時(shí)間與混合標(biāo)準(zhǔn)液的一致，允許保留時(shí)間偏差±0.2分鐘，該色譜峰所對(duì)應(yīng)的相對(duì)豐度與混合標(biāo)準(zhǔn)液在該保留時(shí)間的一致，且檢測(cè)到的兩個(gè)子離子的豐度比與混合標(biāo)準(zhǔn)液基本一致，相對(duì)豐度偏差應(yīng)不超過(guò)20%，則可確定含有該塑化劑。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效液相色譜_串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)白酒中17種塑化劑的 方法，其特征是， 所述的17種塑化劑如下表所列：
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法檢測(cè)白酒中17種塑化劑的方法，其特征是， 還包括HPLC-MS/MS定量檢測(cè)步驟:取17種塑化劑對(duì)照品儲(chǔ)備液，精確配制一系列不同質(zhì)量濃度的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，于給高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀設(shè)定的條件下分別進(jìn)樣測(cè)定，重復(fù)6次，以各物質(zhì)定量離子峰面積的平均值Y對(duì)被測(cè)組分的質(zhì)量濃度X，進(jìn)行線性回歸，得到回歸方程、相關(guān)系數(shù)和線性范圍見(jiàn)表3 ;用線性方程對(duì)樣品進(jìn)行定量，樣品中塑化劑的響應(yīng)值應(yīng)在儀器檢測(cè)的線性范圍內(nèi)。 表2
【文檔編號(hào)】G01N30/02GK103913525SQ201410128636
【公開(kāi)日】2014年7月9日 申請(qǐng)日期:2014年4月1日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月1日
【發(fā)明者】王珊珊, 趙汝松, 苑金鵬, 陳相峰, 王曉利, 陳躍, 李磊, 張莉莉, 趙金 申請(qǐng)人:山東省分析測(cè)試中心