同時(shí)測定鹽湖鹵水中無機(jī)陰離子和有機(jī)酸根離子的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種同時(shí)測定鹽湖鹵水中無機(jī)陰離子和有機(jī)酸根離子的方法，通過對(duì)鹽湖鹵水進(jìn)行一定樣品前處理，利用離子色譜法二級(jí)梯度淋洗實(shí)現(xiàn)了鹽湖鹵水中6種無機(jī)陰離子F-、Cl-、NO2-、Br-、NO3-、SO42-和3種有機(jī)酸根離子CH3COO-、HCOO-和C2O42-的同時(shí)分離測定，結(jié)果表明該方法簡單、方便、準(zhǔn)確性高，為鹽湖鹵水中多種陰離子的同時(shí)分離測定及鹽湖資源的開采提供重要參考依據(jù)。
【專利說明】同時(shí)測定鹽湖鹵水中無機(jī)陰離子和有機(jī)酸根離子的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及化學(xué)領(lǐng)域中的一種測定方法，特別是一種同時(shí)測定鹽湖鹵水中無機(jī)陰 尚子和有機(jī)酸根尚子的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 我國鹽湖鹵水資源豐富，主要分布于青海、新疆、西藏及內(nèi)蒙古等地。青海省鹽湖 鹵水資源集中分布在柴達(dá)木盆地，此盆地也是我國鹽湖鹵水資源最為豐富的地區(qū)。鹽湖 鹵水礦化度高、資源豐富，富含多種可利用元素，主要無機(jī)陰離子有F' Cl' N02' Br' NO，、 so42_和有機(jī)酸根離子ch3coo' hcoct和c2o,等。鹽湖鹵水中離子的快速準(zhǔn)確分離測定為 鹽湖資源開發(fā)利用提供了可行性依據(jù)及前提，對(duì)于推動(dòng)青海經(jīng)濟(jì)快速發(fā)展具有重要意義。
[0003] 目前無機(jī)陰離子 F' cr、N02-、&-、N03-、S042-和有機(jī)酸根離子 CH3CO〇-、HCO〇-、 c20,等的測定方法主要有滴定分析法和吸光光度法、毛細(xì)管電泳技術(shù)[2]和離子色譜法等。 滴定分析法及吸光光度法操作步驟繁瑣、部分化學(xué)試劑對(duì)身體有害；無機(jī)陰離子分析測定 采用毛細(xì)管電泳技術(shù)時(shí)存在離子淌度大、分離效率低且有峰拖尾現(xiàn)象；離子色譜法測定具 有前處理工藝簡單、重復(fù)性好及檢測限低等優(yōu)點(diǎn)，可用于多種陰離子的同時(shí)分離測定。目前 鹽湖鹵水的離子色譜法主要為無機(jī)陰離子的同時(shí)分離測定，而鹽湖鹵水中有機(jī)酸根離子和 無機(jī)陰離子的同時(shí)分離測定尚未見報(bào)道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是要提供一種同時(shí)測定鹽湖鹵水中無機(jī)陰離子和有機(jī)酸根離子的 方法。
[0005] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明是按照以下技術(shù)方案實(shí)施的：
[0006] -種同時(shí)測定鹽湖鹵水中無機(jī)陰離子和有機(jī)酸根離子的方法，它包括下述步驟：
[0007] 1)將鹽湖鹵水的樣品經(jīng)過0.45 μ m濾膜針頭過濾器過濾得待測液，備用；
[0008] 2)分別選取 1000 μ g/L 的 Γ、CH3C00' HC00' Cl' N02' NO，、S042' C20廣的 單標(biāo)溶液于250mL容量瓶中得到混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，其中各離子濃度分別為：Γ為0. 4mg/L、 CH3C0(T 為 0· 3mg/L、HC0CT 為 0· 2mg/L、Cr 為 0· 4mg/L、NO,為 0· 4mg/L、為 0· 4mg/L、 NOf 為 0· 4mg/L、SO廣為 8. Omg/L、C20廣為 7. Omg/L，備用；
[0009] 3)將步驟1)中的樣品用超純水稀釋1000倍，記為待測樣品1，將步驟1)中的樣 品用超純水稀釋至50倍，記為待測樣品2 ;
[0010] 4)用離子色譜法分別檢測待測樣品1和cr、Br' S0,的標(biāo)準(zhǔn)溶液，記錄色譜圖， 經(jīng)過色譜儀器自帶軟件積分計(jì)算各離子保留時(shí)間、峰面積及峰高的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，各離子 相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD < 3. 027%，分離度均大于3. 57,該色譜條件如下：
[0011] 米用 DI0NEX 公司 ICS-1100Ion Chromatography System 的離子色譜儀，Ion Pac AS19分離柱，Ion Pac AG19保護(hù)柱；
[0012] 淋洗液由Κ0Η淋洗液自動(dòng)發(fā)生器產(chǎn)生，采用Κ0Η溶液梯度淋洗；
[0013] 流速 0· 8ml/min-l. 2ml/min ;
[0014] 進(jìn)樣環(huán) 25yL;
[0015] 抑制器：ASRS300型（4mm)陰離子抑制器，自循環(huán)再生，抑制電流為45mA ;
[0016] 柱溫：32
[0017] 池溫 35°C;
[0018] 5)用10mL注射器取待測樣品2,經(jīng)On Guard II Ag柱、On Guard II Na柱和 0. 45 μ m濾膜針頭過濾器濾去3?4mL溶液后用離子色譜法分別檢測待測樣品2和Γ、 CH3C00_、HC00_、N02_、N03_、C20 42_的標(biāo)準(zhǔn)溶液，記錄色譜圖，經(jīng)過色譜儀器自帶軟件積分計(jì)算 各離子保留時(shí)間、峰面積及峰高的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，各離子相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD < 3. 027%，分 離度均大于3. 57,該色譜條件如下：
[0019] 米用 DI0NEX 公司 ICS-llOOIon Chromatography System 的離子色譜儀，Ion Pac AS19分離柱，Ion Pac AG19保護(hù)柱；
[0020] 淋洗液由Κ0Η淋洗液自動(dòng)發(fā)生器產(chǎn)生，采用Κ0Η溶液梯度淋洗；
[0021] 流速 0· 8ml/min-l. 2ml/min ;
[0022] 進(jìn)樣環(huán) 25 μ L ;
[0023] 抑制器：ASRS300型（4mm)陰離子抑制器，自循環(huán)再生，抑制電流為45mA ;
[0024] 柱溫：32 °C ;
[0025] 池溫 35°C;
[0026] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)化方案，所述第一梯度淋洗濃度為4mmol/L，第二梯度淋洗 濃度為18mmol/L，梯度淋洗時(shí)長共35min。
[0027] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)化方案，所述Κ0Η溶液的流速均為1. 0ml/min。
[0028] 作為本發(fā)明的進(jìn)一步優(yōu)化方案，所述超純水的電阻為18. 25ΜΩ. cm，使用前用 SK8210LHC超聲波清洗儀超聲處理半小時(shí)。
[0029] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明利用離子色譜法二級(jí)梯度淋洗實(shí)現(xiàn)了鹽湖鹵水中6種無 機(jī)陰離子F-、Cr、N0 2-、Br-、N(V、S042-和3種有機(jī)酸根離子CH3CO〇-、HCO〇-和C 2 042-的同時(shí)分 離測定，該方法簡單、方便、準(zhǔn)確性高，能夠?yàn)辂}湖鹵水中多種陰離子的同時(shí)分離測定及鹽 湖資源的開采提供重要參考依據(jù)。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0030] 圖1是6種無機(jī)陰離子和3種有機(jī)酸根離子混合標(biāo)準(zhǔn)溶液離子色譜圖，其中： 1. Γ (0· 4mg/L)，2. CH3⑶(Γ (0· 3mg/L)，3· Η⑶(Γ (0· 2mg/L)，4. Cr (0· 4mg/L)，5. NO,（0· 4mg/ L)，6. Br- (0· 4mg/L)，7. NO, (0· 4mg/L)，8. SO廣(8. Omg/L)，9. C20廣（7. Omg/L);
[0031] 圖2是本發(fā)明中稀釋50倍Ag柱預(yù)處理的樣品2中的各離子色譜圖離子的色譜圖， 其中：1· Γ，2· CH3C0(T，3· HCOO'4. Cr，5. N0"6. N(V，8. S0廣，9. C20廣；
[0032] 圖3是本發(fā)明中稀釋1000倍的樣品1中的各離子色譜圖離子的色譜圖，其中： 1. C1-，2. &_，3· N03_，4. S042-，5. C2042-;

【具體實(shí)施方式】
[0033] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述，在此發(fā)明的示意性實(shí)施例以及說明 用來解釋本發(fā)明，但并不作為對(duì)本發(fā)明的限定。
[0034] 本發(fā)明中各標(biāo)準(zhǔn)品均購于中國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)品，均為國豕標(biāo)準(zhǔn)樣品，F(xiàn)、Cl、N02、Br、 N(V、SO,單元素標(biāo)準(zhǔn)溶液：1000 μ g/mL，國家有色金屬及電子材料分析測試中心；草酸：國 家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，（1/2)H2C20 4 = 0. 1026mol/L ;冰乙酸、甲酸鈉均為分析純。
[0035] 本發(fā)明的方法包括下述步驟：
[0036] 1)將鹽湖鹵水的樣品經(jīng)過0.45 μ m濾膜針頭過濾器過濾得待測液，備用；
[0037] 2)分別選取 1000 μ g/L 的 Γ、CH3C00' HC00' Cl' N02' NO，、S042' C20廣的 單標(biāo)溶液于250mL容量瓶中得到混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，其中各離子濃度分別為：Γ為0. 4mg/L、 CH3C0(T 為 0· 3mg/L、HC0CT 為 0· 2mg/L、Cr 為 0· 4mg/L、NO,為 0· 4mg/L、為 0· 4mg/L、 NOf 為 0· 4mg/L、SO廣為 8. Omg/L、C20廣為 7. Omg/L，備用；
[0038] 3)將步驟1)中的樣品用超純水稀釋1000倍，記為待測樣品1，將步驟1)中的樣 品用電阻為18. 25M Ω . cm的且經(jīng)超聲處理半小時(shí)的超純水稀釋至50倍，記為待測樣品2 ;
[0039] 4)配制步驟2)所述的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液的9組系列濃度，按下述離子色譜條件進(jìn)樣， 以色譜峰峰面積對(duì)各離子濃度進(jìn)行線性回歸，得到各離子的工作曲線方程、線性范圍及檢 出限等結(jié)果見表2。
[0040] 表2 6種無機(jī)陰離子和3種有機(jī)酸根離子的工作曲線方程、線性范圍及檢出限
[0041]
[0042]

【權(quán)利要求】
1. 一種同時(shí)測定鹽湖鹵水中無機(jī)陰離子和有機(jī)酸根離子的方法，其特征在于：它包括 下述步驟： 1) 將鹽湖鹵水的樣品經(jīng)過0.45 μ m濾膜針頭過濾器過濾得待測液，備用； 2) 分別選取 1000 μ g/L 的 Γ、CH3COO' HCOO' Cl' N02' N03' S042' C20廣的單標(biāo)溶 液于250mL容量瓶中得到混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，其中各離子濃度分別為：Γ為0. 4mg/L、CH3CO(T為 0.3mg/L、HC00 為 0.2mg/L、Cl 為 0.4mg/L、N02 S〇.4mg/L、Br 為 0.4mg/L、N03 S〇.4mg/ L、S042-為 8. Omg/L、C20廣為 7. Omg/L，備用； 3) 將步驟1)中的樣品用超純水稀釋1000倍，記為待測樣品1，將步驟1)中的樣品用 超純水稀釋至50倍，記為待測樣品2 ; 4) 用離子色譜法分別檢測待測樣品1和Cl' Br' SO,的標(biāo)準(zhǔn)溶液，記錄色譜圖，經(jīng)過 色譜儀器自帶軟件積分計(jì)算各離子保留時(shí)間、峰面積及峰高的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，各離子相對(duì) 標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD < 3. 027%，分離度均大于3. 57,該色譜條件如下： 米用 DI0NEX 公司 ICS-llOOIon Chromatography System 的離子色譜儀，Ion Pac AS19 分離柱，Ion Pac AG19保護(hù)柱； 淋洗液由K0H淋洗液自動(dòng)發(fā)生器產(chǎn)生，采用K0H溶液梯度淋洗； 流速 〇· 8ml/min-l. 2ml/min ; 進(jìn)樣環(huán)25 μ L ; 抑制器：ASRS300型（4mm)陰離子抑制器，自循環(huán)再生，抑制電流為45mA ; 柱溫：32°C ; 池溫35°C ; 5) 用10mL注射器取待測樣品2,經(jīng)On Guard II Ag柱、On Guard II Na柱和0.45 μ m 濾膜針頭過濾器濾去3?4mL溶液后用離子色譜法分別檢測待測樣品2和Γ、CH3C00' HCOCT、no2' no3' C20,的標(biāo)準(zhǔn)溶液，記錄色譜圖，經(jīng)過色譜儀器自帶軟件積分計(jì)算各離子保 留時(shí)間、峰面積及峰高的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，各離子相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD < 3. 027%，分離度均大 于3. 57,該色譜條件如下： 米用 DI0NEX 公司 ICS-1100Ion Chromatography System 的離子色譜儀，Ion Pac AS19 分離柱，Ion Pac AG19保護(hù)柱； 淋洗液由K0H淋洗液自動(dòng)發(fā)生器產(chǎn)生，采用K0H溶液梯度淋洗； 流速 〇· 8ml/min-l. 2ml/min ; 進(jìn)樣環(huán)25 μ L ; 抑制器：ASRS300型（4mm)陰離子抑制器，自循環(huán)再生，抑制電流為45mA ; 柱溫：32°C ; 池溫35°C。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的同時(shí)測定鹽湖鹵水中無機(jī)陰離子和有機(jī)酸根離子的方法，其 特征在于：所述第一梯度淋洗濃度為4mmol/L，第二梯度淋洗濃度為18mmol/L，梯度淋洗時(shí) 長共35min。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的同時(shí)測定鹽湖鹵水中無機(jī)陰離子和有機(jī)酸根離子的方法，其 特征在于：所述K0H溶液的流速均為1. 0ml/min。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1-3任一所述的同時(shí)測定鹽湖鹵水中無機(jī)陰離子和有機(jī)酸根離子的 方法，其特征在于：所述超純水的電阻為18. 25MQ.cm，使用前用SK8210LHC超聲波清洗儀 超聲處理半小時(shí)。
【文檔編號(hào)】G01N30/02GK104090039SQ201410323052
【公開日】2014年10月8日 申請(qǐng)日期:2014年7月8日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月8日
【發(fā)明者】黃梓平, 韓愛霞, 韋美靜, 曹建芳, 陸園, 黨君, 付華, 趙文琪 申請(qǐng)人:青海大學(xué)