一種分離測定熱熔膠中多環(huán)芳烴的方法
【專利摘要】本發(fā)明一種分離測定熱熔膠中多環(huán)芳烴的方法，屬于分析化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種專用于熱熔膠中多環(huán)芳烴的分離測定方法。本發(fā)明采用加熱回流法提取、固相萃取柱凈化、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定熱熔膠中的多環(huán)芳烴。其步驟包括：a.切碎樣品，置于圓底燒瓶中，加入溶劑和內(nèi)標(biāo)物，于所需溫度和時間條件下提取；b.提取液冷凍沉淀，離心，濃縮后，經(jīng)固相萃取柱凈化；c.凈化液濃縮后，采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測定，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線，內(nèi)標(biāo)法定量。本發(fā)明方法可以有效的用于測定熱熔膠中多環(huán)芳烴，方法可行，檢出限低，精密度好，準(zhǔn)確可靠，具有推廣應(yīng)用價值。
【專利說明】一種分離測定熱熔膠中多環(huán)芳烴的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于分析化學(xué)【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種專用于分離測定熱熔膠中多環(huán)芳烴的方法。

【背景技術(shù)】
[0002]多環(huán)芳烴，簡稱PAH，是指兩個或兩個以上苯環(huán)以稠環(huán)形式相連的一類化合物，通常存在于焦油、煉油、橡膠、塑料制品等石化產(chǎn)品中。多環(huán)芳烴脂溶性高，不易降解且易在生物體內(nèi)積累，具有致癌、致畸和致突變的作用，對人類健康和生態(tài)環(huán)境具有巨大的潛在危害。
[0003]熱熔膠是以熱塑性樹脂或彈性體為基料，添加增黏劑、增塑劑、抗氧化劑、阻燃劑及填料，經(jīng)熔融混合而成的固體狀粘合劑。熱熔膠已廣泛應(yīng)用于各領(lǐng)域，與人們?nèi)粘Ｉ蠲懿豢煞?，但其主體原料EVA聚合物、石蠟等均為石化產(chǎn)品，存在著稠環(huán)芳烴等雜質(zhì)污染的可能性。如增粘劑“氫化石油樹脂”中存在殘留芳香單體，歐盟2002/72/EC指令中規(guī)定了“氫化石油樹脂”中殘留芳香單體< 50mg/kg。粘度調(diào)節(jié)劑主要為石蠟類物質(zhì)，同樣可能有芳香烴等物質(zhì)殘留。熱熔膠中PAHs對人體健康的潛在影響值得關(guān)注，因此，迫切需要建立熱熔膠中PAHs的檢測方法。
[0004]目前，關(guān)于大氣、水、土壤、沉積物、植物等環(huán)境樣品中多環(huán)芳烴的測定已有大量的報道，然而熱熔膠中多環(huán)芳烴的測定還未見報道。熱熔膠樣品基體復(fù)雜，干擾物多，難以直接測定，必須經(jīng)過樣品預(yù)處理后才可以進(jìn)行分析。特別是熱熔膠常溫呈玻璃態(tài)，加熱熔融后呈黏流態(tài)，其性狀的特殊性大大增加了提取分離PAHs的難度。熱熔膠樣品在提取過程中受熱熔融，冷卻后固化，需要根據(jù)其特殊性開發(fā)提取和分離方法。因此，開發(fā)簡單和定量準(zhǔn)確的熱熔膠中多環(huán)芳烴的提取和分離測定方法非常迫切。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明的目的在于針對目前熱熔膠中多環(huán)芳烴分離測定的方法未見文獻(xiàn)報道的現(xiàn)狀，以及現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種分離測定熱熔膠中多環(huán)芳烴的方法，該方法可行，精密度好，檢出限低，準(zhǔn)確可靠，具有推廣應(yīng)用價值。
[0006]為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下:
一種分離測定熱熔膠中多環(huán)芳烴的方法，包括以下步驟:
步驟(1)，提取:將熱熔膠樣品切碎后置于圓底燒瓶中，加入溶劑和內(nèi)標(biāo)物，加熱至回流條件下提取，得到提取液；
步驟(2)，凈化:將步驟(I)得到的提取液冷凍沉淀后離心，上清液濃縮后經(jīng)固相萃取柱凈化，收集凈化液；
步驟(3)，測定:將步驟(2)收集到的凈化液濃縮后復(fù)溶，過微孔濾膜，濾液采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法分析，內(nèi)標(biāo)法定量，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算多環(huán)芳烴的含量。
[0007]本發(fā)明技術(shù)方案步驟(I)中的樣品切碎至粒徑小于I mm，樣品量為0.2-1.0 g，溶劑用量為8-40 mL正己烷；內(nèi)標(biāo)物為茈-d12，濃度為100 yg/mL，加入量為20 μ L ;提取條件為70° C水浴中加熱回流20 min，至熱熔膠樣品溶解，若熱熔膠樣品未全部溶解，再次加Λ 8-40 mL正己烷重復(fù)提取一次。
[0008]本發(fā)明技術(shù)方案步驟(2)中提取液置于-10° C條件下冷凍10 min，離心后收集上清液；上清液定量濃縮至2 mL，過固相萃取柱。
[0009]本發(fā)明技術(shù)方案上清液定量濃縮的方法為減壓蒸發(fā)。
[0010]本發(fā)明技術(shù)方案步驟(2)中固相萃取柱使用前用5 mL正己烷預(yù)淋洗。
[0011]本發(fā)明技術(shù)方案步驟(2)中樣品轉(zhuǎn)移至萃取柱，控制流速為0.5滴/S，加入5 mL正己烷和二氯甲烷的混合液進(jìn)行淋洗，其中，正己烷與二氯甲烷的體積比為3:2，收集并合并過柱液和淋洗液，得到凈化液。
[0012]本發(fā)明技術(shù)方案步驟(3)中收集到的凈化液在35° C水浴中減壓蒸發(fā)濃縮至近干，用正己燒復(fù)溶，定容至2.0 mL,過0.22 μ m濾膜后進(jìn)樣分析。
[0013]本發(fā)明技術(shù)方案步驟(3)中所用分析方法為氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，氣相色譜條件如下:
色譜柱為長度X內(nèi)徑X膜厚為30 mX0.25 mm X 0.25 μ m, DB-5MS石英毛細(xì)管柱或相當(dāng)者；載氣為氮氣，純度彡99.999 %，恒流模式，流量1.5 mL/min ;進(jìn)樣口溫度:280°C;分流進(jìn)樣，分流比10:1 ;進(jìn)樣量:1 111^程序升溫:初始溫度601:，保持I min，然后以10C /min 升溫到 200°C，再以 8 V /min 升溫到 300°C，保持 15 min。
[0014]本發(fā)明技術(shù)方案步驟(3)中質(zhì)譜條件如下:電離方式為電子轟擊源(EI)，色譜質(zhì)譜接口溫度為250 °C，離子源溫度為220 °C，電離能量為70 eV，選擇離子監(jiān)測模式，離子選擇參數(shù)見表I。

【權(quán)利要求】
1.一種分離測定熱熔膠中多環(huán)芳烴的方法，其特征在于包括以下步驟: 步驟(1)，提取:將熱熔膠樣品切碎后置于圓底燒瓶中，加入溶劑和內(nèi)標(biāo)物，加熱至回流條件下提取，得到提取液； 步驟(2)，凈化:將步驟(I)得到的提取液冷凍沉淀后離心，上清液濃縮后經(jīng)固相萃取柱凈化，收集凈化液； 步驟(3)，測定:將步驟(2)收集到的凈化液濃縮后復(fù)溶，過微孔濾膜，濾液采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法分析，內(nèi)標(biāo)法定量，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計算多環(huán)芳烴的含量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離測定熱熔膠中多環(huán)芳烴的方法，其特征在于:步驟(I)中的樣品切碎至粒徑小于I mm，樣品量為0.2-1.0 g，溶劑用量為8_40 mL正己烷；內(nèi)標(biāo)物為茈-d12，濃度為100 yg/mL，加入量為20 μ L ;提取條件為70° C水浴中加熱回流20 min，至熱熔膠樣品溶解，若熱熔膠樣品未全部溶解，再次加入8-40 mL正己烷重復(fù)提取一次。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離測定熱熔膠中多環(huán)芳烴的方法，其特征在于:步驟(2)中提取液置于-10° C條件下冷凍10 min,離心后收集上清液；上清液定量濃縮至2 mL,過固相萃取柱。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的分離測定熱熔膠中多環(huán)芳烴的方法，其特征在于:上清液定量濃縮的方法為減壓蒸發(fā)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離測定熱熔膠中多環(huán)芳烴的方法，其特征在于:步驟(2)中固相萃取柱使用前用5 mL正己燒預(yù)淋洗。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離測定熱熔膠中多環(huán)芳烴的方法，其特征在于:步驟(2)中樣品轉(zhuǎn)移至萃取柱，控制流速為0.5滴/s，加入5 mL正己烷和二氯甲烷的混合液進(jìn)行淋洗，其中，正己烷與二氯甲烷的體積比為3: 2，收集并合并過柱液和淋洗液，得到凈化液。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離測定熱熔膠中多環(huán)芳烴的方法，其特征在于:步驟(3)中收集到的凈化液在35° C水浴中減壓蒸發(fā)濃縮至近干，用正己烷復(fù)溶，定容至2.0 mL，過.0.22 μ m濾膜后進(jìn)樣分析。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離測定熱熔膠中多環(huán)芳烴的方法，其特征在于:步驟(3)中所用分析方法為氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法，氣相色譜條件如下: 色譜柱為長度X內(nèi)徑X膜厚為30 mX0.25 mm X 0.25 μ m, DB-5MS石英毛細(xì)管柱或相當(dāng)者；載氣為氮氣，純度彡99.999 %，恒流模式，流量1.5 mL/min ;進(jìn)樣口溫度:280°C;分流進(jìn)樣，分流比10:1;進(jìn)樣量:1 111^程序升溫:初始溫度601:，保持I min，然后以.10C /min 升溫到 200°C，再以 8 V /min 升溫到 300°C，保持 15 min。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離測定熱熔膠中多環(huán)芳烴的方法，其特征在于:步驟(3)中質(zhì)譜條件如下:電離方式為電子轟擊源(EI )，色譜質(zhì)譜接口溫度為250 °C，離子源溫度為.220 °C，電離能量為70 eV，選擇離子監(jiān)測模式。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離測定熱熔膠中多環(huán)芳烴的方法，其特征在于:步驟(3)中標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制方法如下:配制多環(huán)芳烴系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，濃度為:0.02μ g/mL、0.1 μ g/mL、.0.5 μ g/mL>I μ g/mL、2 μ g/mL、5 μ g/mL> 10 μ g/mL,內(nèi)標(biāo)濃度均為 I μ g/mL,對系列標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀分析，根據(jù)各多環(huán)芳烴的定量離子峰面積與內(nèi)標(biāo)物定量離子峰面積的比值為縱坐標(biāo)，以各多環(huán)芳烴濃度為橫坐標(biāo)，作各多環(huán)芳烴的標(biāo)準(zhǔn)曲線。
【文檔編號】G01N30/02GK104181254SQ201410446159
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2014年9月3日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月3日
【發(fā)明者】司曉喜, 徐艷群, 朱瑞芝, 張鳳梅, 劉志華, 申欽鵬, 劉春波, 王昆淼, 何沛, 張濤, 楊光宇, 蘇鐘璧 申請人:云南中煙工業(yè)有限責(zé)任公司