的電化學方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了基于L-半胱氨酸/石墨烯修飾電極同時測定Pb2+、Cd2+的電化學方法，首先選取氧化石墨烯為原料，通過控制氧化石墨與肼反應溫度與反應時間，利用化學還原法制得納米級片層結(jié)構(gòu)的石墨烯制得石墨烯修飾電極；接著在所制得的石墨烯修飾電極表面進一步電聚合上L-半胱氨酸，制得L-半胱氨酸/石墨烯修飾電極；最后，選取L-半胱氨酸/石墨烯修飾電極作為工作電極，與作為參比電極的銀/氯化銀電極及作為對電極的鉑絲電極組成三電極系統(tǒng)，對Pb2+和Cd2+同時進行電化學測定；本發(fā)明建立了一種同時檢測環(huán)境水樣中Pb2+和Cd2+的新方法，實時原位檢測，靈敏度高，選擇性好，環(huán)境友好。
【專利說明】基于L-半脯氨酸/石墨婦修飾電極同時檢測Cd2+、化2+的 電化學方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于電化學分析【技術(shù)領(lǐng)域】，涉及環(huán)境中重金屬類物質(zhì)的測定，特別是一種 同時測定Pb"和Cd"的電化學方法。

【背景技術(shù)】
[0002] -些少量的重金屬（鐵、鉆、猛、鋒）是生命體重要的元素，但是大部分的重金屬有 很強的形成復雜化合物的趨勢，尤其是與那些含氮、硫、氧等配體的生命物質(zhì)，如DNA、蛋白 質(zhì)等生物大分子。當重金屬進入機體時會與機體內(nèi)該些生命大分子的氮、硫、氧等配體結(jié) 合，導致機體內(nèi)生物分子結(jié)構(gòu)、氨鍵等的破壞W及抑制酶的活性。與該些基團之間的相互作 用也是重金屬離子的毒性和致癌的主要機理。領(lǐng)離子（Cd")、鉛離子任b 2+)是有毒重金屬 的重要代表，是威脅人類健康的環(huán)境污染物之一。Cd"、化"在環(huán)境中不能生物降解，一旦被 排放到環(huán)境中，就能夠在環(huán)境中長久的存在?；?、Cd"不僅對生物體的中樞神經(jīng)系統(tǒng)、腎和 肝、皮膚，骨頭和牙齒等方面有著嚴重的危害，還對生物體的生殖系統(tǒng)有一定的毒性，對雌 激素的代謝過程有一定的干擾?；?、Cd"已被列為環(huán)境內(nèi)分泌干擾物之一。環(huán)境保護協(xié)會 宣稱，20%的鉛、領(lǐng)中毒是由飲用水被污染所導致的，因此監(jiān)測環(huán)境水中Pb"、Cd"含量對提 供不超過世界衛(wèi)生組織規(guī)定飲用水中化"、CcT的安全量有著重要的意義。
[0003] 迄今為止，已有多種方法與技術(shù)用于重金屬離子的檢測，如原子吸收光譜（AA巧、 電感禪合等離子體原子發(fā)射光譜（ICP-AES)、電感禪合等離子體質(zhì)譜（ICP-M巧、英光光譜 等。然而該些方法均需要復雜的實驗儀器、繁瑣的操作過程及專業(yè)的實驗技術(shù)人員等，不利 于實現(xiàn)重金屬離子實時原位檢測。電化學檢測重金屬離子具有儀器簡單、靈敏度好、檢測過 程簡易等優(yōu)點而備受關(guān)注，其中陽極溶出伏安法因其較高的靈敏度成為電化學檢測重金屬 離子最常用的一種方法。傳統(tǒng)的陽極溶出伏安法采用隸電極作為工作電極，但因隸本身具 有毒性，易造成二次污染而逐漸被淘汰。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于；提供一種基于k半脫氨酸/石墨帰修飾電極同時測定化"、 Cd"的電化學方法，實時原位檢測Pb"、Cd",靈敏度高，選擇性化且環(huán)境友好。
[0005] 本發(fā)明的技術(shù)解決方案是；首先選取氧化石墨帰為原料，通過控制氧化石墨與脫 反應溫度與反應時間，利用化學還原法制得納米級片層結(jié)構(gòu)的石墨帰制得石墨帰修飾電 極；接著在所制得的石墨帰修飾電極表面進一步電聚合上k半脫氨酸，制得k半脫氨酸/ 石墨帰修飾電極；最后，選取心半脫氨酸/石墨帰修飾電極作為工作電極，與作為參比電極 的銀/氯化銀電極及作為對電極的笛絲電極組成H電極系統(tǒng)，對Pb"和Cd"同時進行電化 學測定； 其具體包括W下步驟： (1)購買商品化的氧化石墨帰制備氧化石墨帰溶液，再將氧化石墨帰溶液與殼聚糖按 一定體積比進行混合，超聲形成均勻穩(wěn)定的溶液； (2) 取步驟（1)得到的氧化石墨帰-殼聚糖溶液5化滴于潔凈的玻碳電極表面，自然 瞭干，得氧化石墨帰修飾電極； (3) 將步驟（2)得到的氧化石墨帰修飾電極浸于水合脫中于6(TC -7(TC恒溫水浴加熱 8小時，制得石墨帰修飾電極； (4) 將步驟（3)得到的石墨帰修飾電極浸入含LOXicr3 mol/L k半脫氨酸的 PBS (pH=7. 0)溶液中，于-0. 6^2. 5 V的電位窗口進行循環(huán)伏安掃描10圈，掃速為100 mV/ S，取出電極用PBS溶液沖洗，得k半脫氨酸/石墨帰修飾電極； (5) 將步驟（4)制得的k半脫氨酸/石墨帰修飾電極作為工作電極，與作為參比電極 的銀/氯化銀電極W及作為對電極的笛絲電極組成H電極系統(tǒng)，在CHI660B電化學工作站 上完成化"和Cd"的同時測定。
[0006] 其中，上述步驟（1)中，所述氧化石墨帰-殼聚糖息浮液的制備方法是；稱取稱 量5 mg氧化石墨帰溶于10血二次蒸觸水，超聲溶解，形成0.5 mg/血的氧化石墨帰溶 液；將氧化石墨帰溶液與質(zhì)量濃度0. 5%的殼聚糖按4 ;1的體積比混合超聲，得到氧化石墨 帰-殼聚糖溶液。
[0007] 其中，上述步驟（5)中，測定時所用緩沖溶液為醋酸-醋酸軸緩沖液（HAc-NaAc), 醋酸-醋酸軸緩沖液由冰醋酸和醋酸軸按不同比例混合配制，并用醋酸和氨氧化軸調(diào)節(jié)至 所需抑值；整個測定過程在氮氣保護下進行，即每次測定之前將含化"和Cd"的醋酸-醋 酸軸緩沖液（HAc-NaAc)通氮氣15 min,測量時也保持在氮氣氛圍中進行；每次測量前，先 在-1.1 V電位下恒電位沉積120 S，接著記錄-1.廣-0.4 V范圍內(nèi)的示差脈沖伏安圖。
[0008] 其中，上述步驟（5)中，電化學測定結(jié)束后，將心半脫氨酸/石墨帰修飾電極置 于抑=4. 5的醋酸-醋酸軸緩沖液（HAc-NaAc)溶液中于-1. 1?-0. 4 V范圍內(nèi)進行循環(huán)伏安 法反復掃描10圈W除去電沉積在電極表面的CcT、化"，恢復電極的電活性，恢復活性后的 k半脫氨酸/石墨帰修飾電極室溫下保存待用。
[0009] 本發(fā)明的有益技術(shù)效果是；采用心半脫氨酸/石墨帰修飾玻碳電極作為工作電 極，利用差示脈沖陽極溶出伏安法對化"和Cd"進行同時測定，該立電極系統(tǒng)對化"和Cd" 均具有高的催化活性，檢測的靈敏度高，選擇性好，是一種靈敏簡便、穩(wěn)定性好、抗干擾能力 強的檢測電極，而且其制備工藝簡單，原理可靠，環(huán)境友好，測量速度快。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0010] 圖1中（A)為實施例1制得的石墨帰修飾電極透射電鏡照片；炬）為實施例1制 得的k半脫氨酸/石墨帰飾電極的掃描電鏡照片； 圖2為實施例1制得的k半脫氨酸/石墨帰修飾電極及石墨帰修飾電極、裸電極、氧 化石墨帰修飾電極測定20 y g/L的Cd"、化"的示差脈沖溶出伏安曲線； 圖3中（A)為實施例1制得的k半脫氨酸/石墨帰飾電極測定不同濃度Cd"、化"的 示差脈沖陽極溶出伏安曲線；做為示差脈沖陽極溶出伏安電流強度-Cd"、化"濃度的標 準曲線； 圖4為實施例2制得電極的導電性能表征的循環(huán)伏安圖（A)和交流阻抗圖炬）； 圖5為實施例3修飾電極檢測Cd"、Pb"的沉積條件的優(yōu)化；(A)沉積電位；做沉積時 間； 圖6為實施例4中Cd"、化"在k半脫氨酸/石墨帰修飾電極上在不同抑條件下， CcT、Pb"的示差脈沖陽極溶出伏安峰電流強度隨抑的變化趨勢。

【具體實施方式】
[0011] 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明的技術(shù)方案作進一步說明，該些實施例不能理解為 是對技術(shù)方案的限制。
[001引實施例1 ;將0. 5 mg/mL氧化石墨帰與0. 5% CS按4 ;1的體積比混合超聲，取 5化滴于潔凈的玻碳電極表面，于室溫干燥；待其干燥后將其浸于50%的水合脫溶液中與 6(TC -7(TC水浴中恒溫加熱8小時；8小時后取出依次用二次蒸觸水、pH=7. 0的磯酸鹽緩沖 溶液沖洗，置于室溫下干燥待用；將制得石墨帰修飾電極浸入含LOXicr3 mol/L k半脫 氨酸，pH=7.0的PBS溶液中，于-0.6^2. 5 V的電位窗口范圍進行循環(huán)伏安掃描10圈，取出 電極用PBS溶液沖洗，得k半脫氨酸/石墨帰修飾電極。
[001引圖1中（A)為制得的石墨帰修飾電極的透射電鏡圖，從圖I(A)中可W看出，本實 施例制得的石墨帰-殼聚糖具有權(quán)皺的透明卷曲狀結(jié)構(gòu)，形貌良好，具有典型的石墨帰完 整的二維平面結(jié)構(gòu)，證明已成功通過原位化學還原法將氧化石墨帰上的含氧基團去除，還 原成為石墨帰；圖1中炬）為心半脫氨酸/石墨帰修飾電極的掃描電鏡圖，從圖中可W看 出，觀察到k半脫氨酸W小顆粒狀有規(guī)律的生長在石墨帰基體上，說明k半脫氨酸已被成 功電聚合到石墨帰修飾電極表面。
[0014] 將得到的k半脫氨酸/石墨帰修飾電極作為工作電極，與作為參比電極的銀/電 極氯化銀電極及作為對電極的笛絲電極組成H電極系統(tǒng)，在CHI660B電化學工作站上完成 Cd"和化"的電化學測定；電化學測定的方法如下；將含Cd"和化"的醋酸-醋酸軸緩沖 液通氮氣15 min,整個測量過程在氮氣保護下進行，測量前先在-1.1 V電位下恒電位沉 積120 S，接著記錄-1.廣-0. 4 V范圍內(nèi)進行示差脈沖伏安分析；圖2分別示出濃度均為20 U g/L的Cd"、化"在k半脫氨酸/石墨帰修飾電極（a)、石墨帰修飾電極化）、未經(jīng)修飾 的裸電極（C)、氧化石墨帰修飾電極（d)上的示差脈沖陽極溶出伏安曲線；由圖可觀察到， CcT、化"在未經(jīng)修飾的裸電極、氧化石墨帰修飾電極均只出現(xiàn)了很弱的峰，說明未經(jīng)修飾 的裸電極和氧化石墨帰修飾電極導電性能差，且不利于Cd 2\化"在其表面的沉積；當氧化 石墨帰修飾電極被還原制得石墨帰修飾電極后，Cd"、Pb"的示差脈沖陽極溶出伏安峰電流 均顯著增強，說明制得的石墨帰修飾電極的導電性能得到優(yōu)化，促進了電子在電極表面的 傳遞速率；當在石墨帰修飾電極表面進一步修飾k半脫氨酸制得k半脫氨酸/石墨帰電 極后，CcT、化"的示差脈沖陽極溶出伏安峰電流顯著增強，該是因為修飾的k半脫氨酸上 的硫原子、氮原子易與Cd"、Pb"進行配位，有利于Cd"、Pb"在電極表面的沉積，增加了其在 電極表面的沉積量。
[0015] 將含不同濃度Cd"、Pb"的醋酸-醋酸軸緩沖液通氮氣15 min,整個測量過程 在氮氣保護下進行，在-1. r-0.4 V掃描區(qū)間內(nèi)進行示差脈沖陽極溶出伏安法分析（圖 3(A))，并繪制標準曲線；如圖所示3炬）所示，結(jié)果表明在Cd"在0. 56^67. 2 y g/L的濃 度范圍內(nèi)，其示差脈沖陽極溶出伏安峰電流強度與濃度呈很好的線性關(guān)系，線性方程為： 1川八)=0.437(：川徑/1)+2.842，線性相關(guān)系數(shù)尺=0.9983，檢測限為0.12^徑/16/^=3); Pb"在I. 〇r62. I y g/L的濃度范圍內(nèi)，其示差脈沖陽極溶出伏安峰電流強度與濃度呈很好 的線性關(guān)系，線性方程為J(UA)=O. 745C(y g/L)+4. 539,線性相關(guān)系數(shù)R=O. 9986,檢測限 為 0. 45 yg/L(S/N=3)。
[0016] 將同一根修飾電極放入濃度均為20 yg/L Cd"和化"的醋酸-醋酸軸（pH=4.5) 的緩沖溶液中，平行測定8次，其示差脈沖陽極溶出伏安峰電流的相對標準偏差巧SD)分別 為2. 77%、2. 86% ;用同樣的方法修飾相同的6根電極，分別置于濃度為20 y g/L Cd"和化" 的醋酸-醋酸軸（pH=4. 5)的緩沖溶液中測定，測試的RSD值分別為2. 95%、2. 68% ;此外將 修飾好的電極置于4 D C的恒溫冰箱中保存7天，再次測量，其電流值為原始的94. 87%; W上結(jié)果表明用k半脫氨酸/石墨帰修飾電極電化學測定Cd"和Pb"具有良好的穩(wěn)定性 和重現(xiàn)性。
[0017] 通過固定Cd"和Pb"的濃度，加入100倍Cd"和Pb"濃度的常見無機離子和酷類 污染物對k半脫氨酸/石墨帰修飾電極抗干擾能力進行考察；電解液中Cd"和化"的濃 度為20 y g/l，相對誤差不超過±3%的情況下，100倍的無機鹽離子和酷類污染物對CcT 和化"的示差脈沖溶出伏安峰電流強度的影響均小于5%，表明此方法具有較高的選擇性， 抗干擾性較好。
[0018] 上述k半脫氨酸/石墨帰修飾電極測定完成后可重復利用，具體操作方法為；每 次掃描結(jié)束后，將k半脫氨酸/石墨帰修飾電極置于抑=4. 5的醋酸-醋酸軸緩沖液中，用 循環(huán)伏安法掃描至Cd"和化"的電化學響應消失，即恢復電極活性，恢復活性后的k半脫 氨酸/石墨帰修飾電極室溫下保存待用。
[001引實施例2 ;L-半脫氨酸/石墨帰修飾電極的電性能 分別采用循環(huán)伏安法（CV)和交流阻抗法（EI巧對修飾電極的導電性能進行表征；鐵 氯化鐘的循環(huán)伏安過程是用來表征電極修飾過程及電子在電極表面?zhèn)鬟f速率非常有效、方 便的一種方法；選擇[Fe (CN) e/化(CN) 作為電極修飾過程的表征探針；圖4(A)分別為
[Fe (CN) e/化(CN) e]在石墨帰修飾電極（a)，k半脫氨酸/石墨帰修飾電極化），未經(jīng)修 飾的裸電極（C)，氧化石墨帰修飾電極（d)上的循環(huán)伏安電流響應；由圖可知，[Fe(CN)e/ Fe (CN) e廣在石墨帰修飾電極上電流響應最大，且A E為79 mV (曲線a)，是四個電極中最 小的；說明[Fe(CN) e/化(CN) 在石墨帰修飾電極表面的電子轉(zhuǎn)移速率最快；當在石墨 帰修飾電極表面修飾了心半脫氨酸后，峰電流強度減弱，且AE增加到110 mV(曲線b); 說明在電極表面形成了聚合物，影響了電子的轉(zhuǎn)移速率。
[0020] 為了進一步說明修飾電極的導電性，用電化學交流阻抗法巧I巧對修飾電極的導 電性能進行表征；交流阻抗譜圖的半圓直徑被稱為電極表面電荷轉(zhuǎn)移電阻值（At),它是氧 化還原探針在電極表面電子傳遞動力學過程的重要表征方法；圖4炬）為4種電極的交流 阻抗譜圖，由圖可知，未經(jīng)修飾的裸電極的R。,值為678 Ohm(曲線C)，修飾氧化石墨帰后 半圓直徑很大，在圖中不能完全顯示（曲線d)，該是由于氧化石墨帰不導電，其膜電阻很 大，電子的遷移過程受到極大的抑制；而原位還原得到石墨帰電極的半圓直徑減小為102 Ohm(曲線a)，說明石墨帰修飾電極的導電性能非常好，電子在電極表面?zhèn)鬟f所受到的阻礙 很小；在石墨帰修飾電極表面修飾了心半脫氨酸后（曲線b)，半圓的直徑增加至308 Ohm， 說明在電極表面形成了聚合物，阻礙了電子的傳遞。
[0021] 實施例3 ;沉積條件的優(yōu)化 我們對Cd2+和化"檢測的最佳沉積條件進行了優(yōu)化，有效的沉積可W將溶液中的Cd" 和化"濃縮于電極表面，對之后的電化學測量增大電流強度起著關(guān)鍵作用；因此，實驗中對 沉積電位和沉積時間進行了優(yōu)化，研究結(jié)果如圖5所示；圖5(A)為Cd"、Pb"為示差脈沖溶 出峰電流強度隨沉積電位的變化趨勢；在-0.擴-1. 1 V范圍內(nèi)，CcTJbS+的示差脈沖陽極溶 出峰電流強度均隨著沉積電位減小而增大，在-1. r-1.4 V范圍內(nèi)，均隨之減小而減小；即 CcT、化"的示差脈沖溶出峰電流強度均在-1. 1 V時最大，因此實驗選擇-1. 1 V作為Cd"、 Pb"的沉積電位。
[0022] 傳感器的靈敏度通過增長沉積時間而提高，實驗考察了 CcT、化"的示差脈沖陽極 溶出峰電流強度隨沉積時間的變化；結(jié)果如圖5炬）所示，CcT、化"的示差脈沖溶出峰電 流強度均隨沉積時間的增長而增強，但均在120 S時達到最大，且120 S之后增加幅度微 弱，說明沉積時間為120 S時，Cd"、Pb"在電極表面的沉積均已接近飽和。為了有效的檢測 Cd2\化2+，實驗選擇120 S作為Cd"、化"的沉積時間；綜述所述，Cd2\化"的最佳沉積條件 為；-1. 1 V，120 So
[002引實施例4 ;溶液抑對Cd"、化"的示差脈沖陽極溶出峰電流的影響 實驗對緩沖溶液的抑對Cd"、化"的電化學響應的影響進行了研究；圖6為抑在 3. 0?6. 0范圍內(nèi)，Cd"、化"的電化學響應信號的的變化趨勢；Cd"、化"的示差脈沖陽極溶 出峰電流強度在3. (T4. 5范圍內(nèi)均隨抑值的增大而增強，在4. 5^6. 0范圍內(nèi)，均隨抑值的 增大而減弱，即均在抑=4. 5時，示差脈沖陽極溶出峰電流強度達到最大；因此實驗選擇為 pH=4. 5醋酸-醋酸軸緩沖溶液作為Cd"、Pb"的檢測的支持電解液。
[0024] 實施例5 ;利用該電化學方法對模擬水樣進行分析 將此方法應用于實際環(huán)境水樣的分析檢測，實際水樣取自洪澤湖湖中也、老山鄉(xiāng)、巧 淮、成子湖、韓橋、西順河、高浪澗、蔣巧等8個采樣點；將所取的水樣分別先進行多次過濾 至澄清，各取10 HiL于100 mL容量瓶中，然后用抑=4. 5的醋酸-醋酸軸緩沖溶液稀釋至刻 度線；采用示差脈沖陽極溶出伏安法對其進行檢測檢測結(jié)果如表1所示：

【權(quán)利要求】
1. 基于L-半胱氨酸/石墨烯修飾電極同時測定Cd2+和Pb2+的電化學方法，首先選取 氧化石墨烯為原料，通過控制氧化石墨與肼反應溫度與反應時間，利用化學還原法制得納 米級片層結(jié)構(gòu)的石墨烯制得石墨烯修飾電極；接著在所制得的石墨烯修飾電極表面進一步 電聚合上L-半胱氨酸，制得L-半胱氨酸/石墨烯修飾電極；最后，選取L-半胱氨酸/石墨 烯修飾電極作為工作電極，與作為參比電極的銀/氯化銀電極及作為對電極的鉬絲電極組 成三電極系統(tǒng)，對Pb 2+和Cd2+同時進行電化學測定；其特征是具體包括以下步驟： (1) 購買商品化的氧化石墨烯制備氧化石墨烯溶液，再將氧化石墨烯溶液與殼聚糖按 一定體積比進行混合，超聲形成均勻穩(wěn)定的溶液； (2) 取步驟（1)得到的氧化石墨烯-殼聚糖溶液5 μ?滴于潔凈的玻碳電極表面，自然 晾干，得氧化石墨烯修飾電極； (3) 將步驟（2)得到的氧化石墨烯修飾電極浸于水合肼中于60°C -70°C恒溫水浴加熱 8小時，制得石墨烯修飾電極； (4) 將步驟（3)得到的石墨烯修飾電極浸入含1.0ΧΚΓ3 mol/L L-半胱氨酸的 PBS(pH=7. 0)溶液中，于-0. 6~2. 5 V的電位窗口進行循環(huán)伏安掃描10圈，掃速為100 mV/ s，取出電極用PBS溶液沖洗，得L-半胱氨酸/石墨烯修飾電極； (5) 將步驟（4)制得的L-半胱氨酸/石墨烯修飾電極作為工作電極，與作為參比電極 的銀/氯化銀電極以及作為對電極的鉬絲電極組成三電極系統(tǒng)，在CHI660B電化學工作站 上完成Pb 2+和Cd2+的同時測定。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于L-半胱氨酸/石墨烯修飾電極同時測定Cd2+和Pb2+的 電化學方法，其特征是：上述步驟（1)中，所述氧化石墨烯-殼聚糖懸浮液的制備方法是：稱 取稱量5 mg氧化石墨烯溶于10 mL二次蒸餾水，超聲溶解，形成0.5 mg/mL的氧化石墨烯 溶液；將氧化石墨烯溶液與質(zhì)量濃度〇. 5%的殼聚糖按4 :1的體積比混合超聲，得到氧化石 墨烯-殼聚糖溶液。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于L-半胱氨酸/石墨烯修飾電極同時測定Cd2+和Pb2+ 的電化學方法，其特征是：上述步驟（5)中，測定時所用緩沖溶液為醋酸-醋酸鈉緩沖液 (HAc-NaAc)，醋酸-醋酸鈉緩沖液由冰醋酸和醋酸鈉按不同比例混合配制，并用醋酸和氫 氧化鈉調(diào)節(jié)至所需pH值；整個測定過程在氮氣保護下進行，即每次測定之前將含Pb 2+和 Cd2+的醋酸-醋酸鈉緩沖液（HAc-NaAc)通氮氣15 min，測量時也保持在氮氣氛圍中進行； 每次測量前，先在-1.1 V電位下恒電位沉積120 s，接著記錄4 V范圍內(nèi)的示差脈 沖伏安圖。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的基于L-半胱氨酸/石墨烯修飾電極同時測定Cd2+和Pb2+的 電化學方法，其特征是：上述步驟（5)中，電化學測定結(jié)束后，將L-半胱氨酸/石墨烯修飾 電極置于pH=4. 5的醋酸-醋酸鈉緩沖液（HAc-NaAc)溶液中于-1. l~-0. 4 V范圍內(nèi)進行循 環(huán)伏安法反復掃描10圈以除去電沉積在電極表面的Cd2+、Pb2+，恢復電極的電活性，恢復活 性后的L-半胱氨酸/石墨烯修飾電極室溫下保存待用。
【文檔編號】G01N27/48GK104237361SQ201410488638
【公開日】2014年12月24日 申請日期:2014年9月23日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月23日
【發(fā)明者】周元斌, 楊維本, 唐榮桂, 楊小弟, 楚恩國, 張友明, 周文姝, 王川偉, 張敏, 薛松 申請人:江蘇省洪澤湖水利工程管理處