一種測定酒醅及白酒中氯化苦殘留量的方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于化學(xué)分析【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種測定酒醅及白酒中氯化苦殘留量的方法。本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種測定酒醅及白酒中氯化苦殘留量的方法，包括以下步驟：繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線、進(jìn)樣檢測、分析譜圖得出結(jié)果。本發(fā)明方法的檢測下限為5μg/L，為酒醅和白酒中氯化苦的含量測定提供了一條更為準(zhǔn)確、有效的方法，為白酒的食品安全奠定了很高的基礎(chǔ)。
【專利說明】一種測定酒醅及白酒中氯化苦殘留量的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化學(xué)分析【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種測定酒醅及白酒中氯化苦殘留量的 方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 氯化苦是一種有警戒性的薰蒸劑，可以殺蟲、殺菌、殺鼠，也可用于糧食害蟲薰蒸， 還可用于木材防腐、房層、船舶消毒，土壤、植物種子消毒等。無色或微黃色油狀液體、有催 淚性、易揮發(fā)、擴(kuò)散性強(qiáng)、揮發(fā)度隨溫度上升而增大。它所產(chǎn)生的氯化苦蒸汽比空氣重5倍。 溫度高時，藥效顯著，一般在20°C熏蒸比較合適。
[0003] 目前測定糧食中氯化苦殘留規(guī)定使用的是分光光度法（GB/T 5009. 36)，此方法操 作較為繁瑣，提取時間長。測定過程中使用的是比色法，所以干擾較大，易造成假陽性或假 陰性，結(jié)果不準(zhǔn)確。使用氣相色譜法，檢測器為ECD，提取方法常使用的是流速回流和石油 醚提取法，但均比較繁瑣，雖然ECD檢測器的檢測靈敏度很高，但其定性僅依靠峰的保留時 間，有可能造成假陽性。
[0004] 本領(lǐng)域急需尋找一種操作簡便、準(zhǔn)確度高的檢測氯化苦的方法。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種測定酒醅及白酒中氯化苦殘留量的方法。 該方法包括以下步驟：
[0006] a、繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：用無水乙醇將氯化苦標(biāo)準(zhǔn)溶液分別配制成不同濃度的氯化苦溶 液，將此不同濃度的氯化苦溶液進(jìn)樣GC-MS聯(lián)用儀后分別得到譜圖，以每張譜圖中M/Z119 的峰面積為縱坐標(biāo)，氯化苦溶液濃度為橫坐標(biāo)，繪制濃度-峰面積標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0007] b、檢測：將白酒或酒醅濾液進(jìn)樣GC-MS聯(lián)用儀后得到譜圖；
[0008] c、分析譜圖：當(dāng)步驟b的譜圖中滿足1)未出現(xiàn)與標(biāo)準(zhǔn)溶液保留時間相同的峰，2) M/Z 117、M/Z 119、M/Z 121離子的豐度比不為100 : 85?95 : 25?35中任意一種時， 認(rèn)為未檢測出氯化苦；當(dāng)步驟b的譜圖中出現(xiàn)與標(biāo)準(zhǔn)品溶液保留時間相同的峰，同時，M/Z 117、M/Z 119、M/Z 121離子的豐度比為100 : 85?95 : 25?35時，即可認(rèn)為有氯化苦 的存在；再根據(jù)此時M/Z119的峰面積與步驟a的標(biāo)準(zhǔn)曲線計算出氯化苦含量即可。
[0009] 具體的，上述方法步驟b中，所述的酒醅濾液的制備方法為：取一定量的酒醅，用 無水乙醇浸提后，濾膜過濾，即得酒醅濾液。
[0010] 進(jìn)一步的,上述方法步驟b中，酒醅與無水乙醇的重量體積比為Ig : lmL。
[0011] 具體的，上述方法中，GC-MS聯(lián)用儀的氣相色譜的條件為：進(jìn)樣口溫度：160°C，進(jìn) 樣量：1 μ L，恒流：1. OmL/min，分流模式：分流比8 : 1，傳輸線溫度：220°C保持6min，再以 20°C /min升溫至280°C保持IOmin ;質(zhì)譜條件為：離子源溫度：230°C，四級桿溫度：150°C， 數(shù)據(jù)采集模式：選擇離子M/Z 117、M/Z 119、M/Z 121，以M/Z 119為定量離子，柱溫程序升 溫：40°C保持2min，再以5°C /min升溫至70°C，再以20°C /min升溫至280°C保持I. 5min。
[0012] 本發(fā)明方法選擇了合適的氣相-質(zhì)譜條件，選擇傳輸線程序升溫，避免了氯化苦 的分解和減少了在色譜柱中的殘留，選擇M/Z 119作為定量離子，大大減少了樣品的干 擾；本發(fā)明方法檢測范圍為20?2000ug/L，線性關(guān)系良好，相關(guān)系數(shù)0. 9992,回收率91? 110 %之間，以3倍信噪比來計算，儀器的檢測限可達(dá)5ug/L，從而準(zhǔn)確地檢測出酒醅與白酒 中殘留的氯化苦的含量。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0013] 圖 lm/zll9 色譜圖
[0014] 圖 2m/zll7 色譜圖
[0015] 圖3標(biāo)準(zhǔn)曲線圖

【具體實施方式】
[0016] 一種測定酒醅及白酒中氯化苦殘留量的方法，包括以下步驟：
[0017] a、繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：用無水乙醇將氯化苦標(biāo)準(zhǔn)溶液分別配制成不同濃度的氯化苦溶 液，將此不同濃度的氯化苦溶液進(jìn)樣GC-MS聯(lián)用儀后分別得到譜圖，以每張譜圖中M/Z119 的峰面積為縱坐標(biāo)，氯化苦溶液濃度為橫坐標(biāo)，繪制濃度-峰面積標(biāo)準(zhǔn)曲線；
[0018] b、檢測：將白酒或酒醅濾液進(jìn)樣GC-MS聯(lián)用儀后得到譜圖；
[0019] c、分析譜圖：當(dāng)步驟b的譜圖中滿足1)未出現(xiàn)與標(biāo)準(zhǔn)溶液保留時間相同的峰，2) M/Z 117、M/Z 119、M/Z 121離子的豐度比不為100 : 85?95 : 25?35中任意一種時， 認(rèn)為未檢測出氯化苦；當(dāng)步驟b的譜圖中出現(xiàn)與標(biāo)準(zhǔn)品溶液保留時間相同的峰，同時，M/Z 117、M/Z 119、M/Z 121離子的豐度比為100 : 85?95 : 25?35時，即可認(rèn)為有氯化苦 的存在；再根據(jù)此時M/Z119的峰面積與步驟a的標(biāo)準(zhǔn)曲線計算出氯化苦含量即可。
[0020] 具體的，上述方法步驟b中，所述的酒醅濾液的制備方法為：取一定量的酒醅，用 無水乙醇浸提后，濾膜過濾，即得酒醅濾液。
[0021] 進(jìn)一步的，上述方法步驟b中，酒醅與無水乙醇的重量體積比為Ig : lmL。
[0022] 具體的，上述方法中，GC-MS聯(lián)用儀的氣相色譜的條件為：進(jìn)樣口溫度：160°C，進(jìn) 樣量：1 μ L，恒流：1. OmL/min，分流模式：分流比8 : 1，傳輸線溫度：220°C保持6min，再以 20°C /min升溫至280°C保持IOmin ;質(zhì)譜條件為：離子源溫度：230°C，四級桿溫度：150°C， 數(shù)據(jù)采集模式：選擇離子M/Z 117、M/Z 119、M/Z 121，以M/Z 119為定量離子，柱溫程序升 溫：40°C保持2min，再以5°C /min升溫至70°C，再以20°C /min升溫至280°C保持I. 5min。
[0023] 經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，當(dāng)氣相色譜進(jìn)樣口溫度過高時如250°C，就標(biāo)樣而言無法檢測，可能 由于氯化苦易于分解或其它原因，所以在本發(fā)明方法中采用低進(jìn)樣口溫度160°C和傳輸線 溫度220°C保持6min、再以20°C /min升溫至280°C保持IOmin的由低到高的升溫程序；進(jìn) 一步地，由于酒醅和白酒的微量物質(zhì)很多，當(dāng)使用m/zll7碎片離子進(jìn)行定量時，干擾大，易 造成誤判，從而采用m/zll9碎片離子進(jìn)行定量分析。
[0024] 以下例子采用安捷倫GC7890/MS5975C氣質(zhì)聯(lián)用儀；色譜柱：hp-5ms Agilent 3011^0. 25um。
[0025] 實施例I
[0026] a、繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：用lOOug/mL氯化苦標(biāo)準(zhǔn)品溶液，用無水乙醇做溶劑，分別配制 20ug/L、50ug/L、100ug/L、500ug/L、1000ug/L、2000ug/L 的標(biāo)準(zhǔn)溶液，將這些溶液分別進(jìn)樣 GC-MS聯(lián)用儀檢測后，根據(jù)各溶液濃度與其對應(yīng)的M/Z 119的峰面積計算得到了濃度-峰面 積標(biāo)準(zhǔn)曲線為 y = 〇· 6741X+9. 927, R2 = 0· 99924 ;
[0027] GC-MS聯(lián)用儀的氣相色譜的條件為：進(jìn)樣口溫度：160°C，進(jìn)樣量：1 μ L，恒流： I. OmL/min，分流模式：分流比8 : 1，傳輸線溫度：220°C保持6min，再以20°C /min升溫至 280°C保持IOmin ;質(zhì)譜條件為：離子源溫度230°C，四級桿溫度：150°C，數(shù)據(jù)采集模式：選 擇離子M/Z 117、M/Z 119、M/Z 121，其中M/Z 119作為定量離子，柱溫程序升溫：40°C保持 2min，再以 5°C /min 升溫至 70°C，再以 20°C /min 升溫至 280°C保持 I. 5min ;
[0028] b、以3種醬香型、6種濃香型、2種鳳香型酒、2種清香型、1種芝麻香型等14種成 品酒分別直接進(jìn)樣GC-MS聯(lián)用儀后得到每一種酒的譜圖；GC-MS聯(lián)用儀的條件與步驟a相 同；
[0029] c、分析色譜質(zhì)譜圖：在保留時間4. 998min時，均未檢測到m/zll9的碎片離子，所 以均為未檢測出每個待測酒樣中的氯化苦。
[0030] 以3倍信噪比來計算，儀器的檢測限可達(dá)5ug/L，本實施例未能檢測出氯化苦，說 明酒樣中的氯化苦含量已經(jīng)低于檢測限。
[0031] 以酒樣為基質(zhì)，進(jìn)行方法的回收率、精確度的測定，結(jié)果見下表1。
[0032] 表 1
[0033]

【權(quán)利要求】
1. 一種測定酒醅及白酒中氯化苦殘留量的方法，其特征在于：包括以下步驟： a、 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線：用無水乙醇將氯化苦標(biāo)準(zhǔn)溶液分別配制成不同濃度的氯化苦溶液， 將此不同濃度的氯化苦溶液進(jìn)樣GC-MS聯(lián)用儀后分別得到譜圖，以每張譜圖中M/Z119的峰 面積為縱坐標(biāo)，氯化苦溶液濃度為橫坐標(biāo)，繪制濃度-峰面積標(biāo)準(zhǔn)曲線； b、 檢測：將白酒或酒醅濾液進(jìn)樣GC-MS聯(lián)用儀后得到譜圖； c、 分析譜圖：當(dāng)步驟b的譜圖中滿足1)未出現(xiàn)與標(biāo)準(zhǔn)溶液保留時間相同的峰，2)M/ Z117、M/Z 119、M/Z 121離子的豐度比不為100 : 85?95 : 25?35中任意一種時，認(rèn)為 未檢測出氯化苦；當(dāng)步驟b的譜圖中出現(xiàn)與標(biāo)準(zhǔn)品溶液保留時間相同的峰，同時，M/Z 117、 M/Z119、M/Z 121離子的豐度比為100 : 85?95 : 25?35時，即可認(rèn)為有氯化苦的存在； 再根據(jù)此時M/Z119的峰面積與步驟a的標(biāo)準(zhǔn)曲線計算出氯化苦含量即可。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟b中，所述的酒醅濾液的制備方法 為：取一定量的酒醅，用無水乙醇浸提后，濾膜過濾，即得酒醅濾液。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于：步驟b中，酒醅與無水乙醇的重量體積比 為 Ig ： lmL。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：GC-MS聯(lián)用儀的氣相色譜的條件為：進(jìn) 樣口溫度：160°C，進(jìn)樣量：luL，恒流：1.0mL/min，分流模式：分流比8 : 1，傳輸線溫度： 220°C保持6min，再以20°C /min升溫至280°C保持IOmin ;質(zhì)譜條件為：離子源溫度230°C， 四級桿溫度：150°C，數(shù)據(jù)采集模式：選擇離子M/Z 117、M/Z 119、M/Z 121，以M/Z 119為定 量離子，柱溫程序升溫：40°C保持2min，再以5°C /min升溫至70°C，再以20°C /min升溫至 280°C保持 I. 5min。
【文檔編號】G01N30/02GK104316616SQ201410612648
【公開日】2015年1月28日 申請日期:2014年11月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年11月4日
【發(fā)明者】謝正敏, 彭智輔, 練順才, 李楊華, 葉華夏, 趙東, 喬宗偉, 安明哲, 廖勤儉, 王小琴 申請人:宜賓五糧液股份有限公司