本發(fā)明涉及一種測定液相混合物中不飽和醛含量的方法，具體地涉及到丙烯氧化制備丙烯醛反應(yīng)液相產(chǎn)物中丙烯醛含量的測定。

背景技術(shù)：

目前，工業(yè)上主要以丙烯兩步氧化法制丙烯酸，即通常采用固定床反應(yīng)器，丙烯先氧化成丙烯醛(一段反應(yīng))，丙烯醛再氧化成丙烯酸(二段反應(yīng))。

在以丙烯為原料制取丙烯醛(ACR)、丙烯酸(AA)的催化劑研究中，需要對反應(yīng)產(chǎn)物的分布與含量進(jìn)行準(zhǔn)確的檢測，給篩選催化劑配方、考察催化劑的壽命，選擇催化劑的最佳工藝操作條件等提供可靠的數(shù)據(jù)。主要是測定反應(yīng)尾氣中CO、CO₂、C₃^＝(丙烯)、O₂、N₂的含量，液相中丙烯醛、丙烯酸及其主要雜質(zhì)的含量(乙酸、乙醛)。目前，丙烯酸(AA)行業(yè)還沒有較為完整系統(tǒng)的丙烯酸生產(chǎn)分析行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，有企業(yè)采用一個樣品連續(xù)進(jìn)入幾臺色譜進(jìn)行分析(氣樣、液樣不分開采樣)，該方法較為準(zhǔn)確，但整個分析過程耗時長，分析結(jié)果相對高一些。也有企業(yè)氣樣、液樣分開采樣。

《氣相色譜法測定丙烯酸生產(chǎn)催化焚燒尾氣中丙烯醛的含量》(作者：陸君良；浙江衛(wèi)星控股集團(tuán)，《化學(xué)分析計量》2009年06期)：采用毛細(xì)管氣相色譜法測定丙烯酸生產(chǎn)催化焚燒尾氣中丙烯醛的含量。色譜柱為FFAP(25m×0.53mm,1.0μm)，檢測器為FID，用1,4-二氧六環(huán)作內(nèi)標(biāo)物。檢出限為0.029mg/m³，測定結(jié)果的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.93％～2.48％(n＝5)，加標(biāo)回收率為97.4％～103.1％。該論文測定丙烯醛含量不高于4mgL^-1，該方法適用于測定丙烯酸生產(chǎn)催化焚燒尾氣中丙烯醛的含量，也就是說適用于較低含量丙烯醛的測定，如環(huán)境監(jiān)測?！稓庀嗌V法測定香煙中丙烯醛的研究》(《化學(xué)與粘合》，2005年05期，作者，劉穎)，研究了香煙中的丙烯醛的測定方法，采用硅膠吸附丙烯醛，蒸餾水解析，氣相色譜法進(jìn)行測定。在5μg/mL～300μg/mL范圍內(nèi)線形關(guān)系良好，最小檢出限5μg/mL，加標(biāo)回收率 85.90％～91.20％，平均變異系數(shù)4.4％。該方法適用于香煙中丙烯醛的檢測。《高效液相色譜法分析卷煙煙氣中的丙烯醛》(《合肥師范學(xué)院學(xué)報》2008年03期，作者：謝躍勤)建立了高效液相色譜測定卷煙煙氣中丙烯醛的新方法。改進(jìn)了卷煙煙氣的捕集方法，使用吸附有2,4-二硝基苯肼(DNPH)的劍橋濾片捕集丙烯醛，考察了在劍橋濾片上丙烯醛與DNPH衍生化反應(yīng)的條件，實驗了新的流動相體系對卷煙煙氣中丙烯醛分離效果的影響。實現(xiàn)了卷煙煙氣中丙烯醛的簡便快速測定。結(jié)果表明，本法可消除復(fù)雜基體的干擾，測定結(jié)果準(zhǔn)確。方法的相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.35％，回收率在99.8％～101.2％范圍，檢測限為2.5ng/mL?！稓庀嗌V法測定丙烯氧化生產(chǎn)丙烯酸尾氣中丙烯醛、乙酸、丙烯酸含量》(浙江衛(wèi)星石化股份有限公司，陳科杰，《化學(xué)分析計量》2013年第5期92-93頁)：采用毛細(xì)管氣相色譜法測定丙烯氧化生產(chǎn)丙烯酸尾氣中丙烯醛、乙酸、丙烯酸的含量，色譜柱為FFAP(30m×0.53mm，1μm)，檢測器為FID，用外標(biāo)法進(jìn)行定量，尾氣樣品中丙烯醛、乙酸、丙烯酸的檢出限分別為0.025，0.033，0.031mg/m³，測定結(jié)果的相對偏差為0.97％-2.63％(n＝5)，加標(biāo)回收率為98.29％-103.60％。該論文記載：丙烯酸生產(chǎn)過程對廢水、廢酸、廢氣等多采用催化焚燒法進(jìn)行無害化處理，而處理后的尾氣中仍含有一定量的丙烯醛，會影響大氣環(huán)境。國家對工業(yè)企業(yè)丙烯醛的大氣排放作出了規(guī)定。測定焚燒尾氣中丙烯醛的含量，對調(diào)節(jié)催化焚燒爐的工藝參數(shù)，控制尾氣中丙烯醛的含量，滿足環(huán)境要求有很大的幫助。該方法適用于催化焚燒丙烯酸尾氣后其廢氣中丙烯醛、乙酸、丙烯酸的含量的測定。丙烯醛、乙酸、丙烯酸三物質(zhì)含量很低。CN103760270A公開一種用離子色譜法測定工作場所空氣中丙烯酸的方法：以硅膠管采集丙烯酸，以一種環(huán)保無污染的碳酸鈉/碳酸氫鈉溶液為解吸液和色譜流動相，建立了一種快速、靈敏、準(zhǔn)確、環(huán)保且成本低廉的離子色譜檢測工作場所空氣中丙烯酸的方法，這為快速準(zhǔn)確的測定工作場所空氣中丙烯酸提供了新的可行途徑，并拓寬了離子色譜法在職業(yè)衛(wèi)生檢測中的應(yīng)用。該方法對于丙烯酸在0.1μg～4μg/mL范圍內(nèi)呈現(xiàn)良好的線性關(guān)系。以上文獻(xiàn)記載的測定丙烯酸、丙烯醛、乙酸的方法都是測定低含量丙烯酸、丙烯醛、乙酸的方法，不適用測定丙烯醛、丙烯酸生產(chǎn)過程中高含量丙烯酸、丙烯醛、乙酸的測定。

CN201464436U公開一種丙烯酸裝置的丙烯酸廢氣色譜分析系統(tǒng)，系統(tǒng)由 PEG-20M的填充柱(1)、四通閥、TCEP強(qiáng)極性填充柱(2)、FID氫火焰檢測器、P-Q柱填充柱(3)、六通閥、TCD熱導(dǎo)池檢測器和MS-SA分子篩分離填充柱(4)構(gòu)成；有效地解決了丙烯酸生產(chǎn)裝置中丙烯酸廢氣中含有極性飽和液態(tài)介質(zhì)的分離難題，可以防止丙烯酸廢氣中有毒有害物質(zhì)對環(huán)境的污染，通過此色譜分析方案，可以及時了解丙烯酸廢氣中有害物質(zhì)的含量及丙烯、丙烷的含量波動情況，防止其對廢氣處理裝置操作系統(tǒng)的危害，對丙烯酸生產(chǎn)裝置長周期穩(wěn)定運行具有重要作用，它對氣體中含有飽和液態(tài)的介質(zhì)分析提供一個很好的解決方案，具有很好的推廣應(yīng)用價值?！稓庀嗌V分析丙烯氧化反應(yīng)氣的研究》(作者：李璐清，《蘭州大學(xué)》碩士論文，2014)論文記載：丙烯氧化反應(yīng)氣體主要包括丙烯、丙烯酸、丙烯醛、醋酸、氧氣、氮氣、一氧化碳、二氧化碳、水、丙酮等物質(zhì)，常規(guī)測定方法難以實現(xiàn)對這些組成的準(zhǔn)確測定。目前，尚未有規(guī)范的國家標(biāo)準(zhǔn)或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)對丙烯氧化反應(yīng)氣的組成提出測定方法。該論文通過結(jié)合蘭州石化公司丙烯酸裝置實際情況，在裝置不同負(fù)荷的實際情況下，不斷摸索采樣的最佳條件，確定了如何準(zhǔn)確的采取樣品的方法。同時，利用實驗室現(xiàn)有氣相色譜儀的情況，研究出一種利用兩個六通閥和一個四通閥將樣品氣多次切換進(jìn)入不同色譜柱(兩根的PEG-20M10％Shimalite-TPA柱、一根的Porapak Q柱和一根的Molecular Sieve13X柱)的氣相色譜法，該方法可以一次分析丙烯氧化反應(yīng)氣的各種需要的組成而不是液樣。

丙烯氣相催化氧化反應(yīng)制備丙烯醛是強(qiáng)放熱反應(yīng)，在反應(yīng)器內(nèi)瞬間聚集大量的反應(yīng)熱，形成局部熱點，如果不能及時有效的撤除反應(yīng)熱，瞬間積聚的熱量不斷累積，將導(dǎo)致催化劑活性組分的流失、脫落，以至于催化劑活性下降、壽命縮短，并導(dǎo)致因過度氧化反應(yīng)而加劇副產(chǎn)物的形成，甚至引起失控反應(yīng)，使催化劑燒結(jié)。而且一段反應(yīng)溫度基本在320℃以上，因此需要頻繁對反應(yīng)系統(tǒng)液樣、氣樣含量進(jìn)行分析，用以指導(dǎo)生產(chǎn)或調(diào)整催化劑性能。如果能夠方便、快速、準(zhǔn)確的測定丙烯酸、丙烯醛、乙酸的含量，不受大型儀器、測量環(huán)境的影響，才能更好地滿足科研、生產(chǎn)的實際需要。

技術(shù)實現(xiàn)要素：

本發(fā)明提供一種測定液相混合物中不飽和醛含量的方法，具體地涉及到丙 烯氧化制備丙烯醛反應(yīng)液相產(chǎn)物中丙烯醛含量的測定。

目前，工業(yè)上主要以丙烯兩步氧化法制丙烯酸，即通常采用固定床反應(yīng)器，丙烯先氧化成丙烯醛(一段反應(yīng))，丙烯醛再氧化成丙烯酸(二段反應(yīng))。一段反應(yīng)液相產(chǎn)物中含有丙烯醛、丙烯酸，還有極少量乙酸等物質(zhì)。

本發(fā)明測定液相混合物中不飽和醛含量的方法，液相混合物中主要含有丙烯醛、丙烯酸、乙酸，包括如下步驟：

從一段反應(yīng)器取樣口取17L氣樣冷凝吸收后于1000mL容量瓶中，液樣加水至刻線，搖勻后作為待測液備用；

先采用酸堿滴定法測定待測液中總酸摩爾濃度，記為C_總酸；再用氣相色譜測丙烯酸和乙酸：制作濃度已知的丙烯酸、乙酸標(biāo)準(zhǔn)樣品摩爾百分含量與對應(yīng)的峰面積比值的標(biāo)準(zhǔn)曲線；氣相色譜測丙烯酸和乙酸峰面積：色譜柱采用非等溫分段升溫至160～180℃；待測液與有機(jī)溶劑混合均勻后用10μL微量進(jìn)樣器進(jìn)樣2μL，由得到的色譜譜圖確定丙烯酸與乙酸的峰面積比值，然后在丙烯酸和乙酸含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出丙烯酸摩爾百分比濃度，記為AA_濃度；待測液中丙烯酸濃度C_AA＝C_總酸×AA_濃度。

待測液中丙烯醛摩爾含量的測定：

先做空白試驗，溴鹽(溴酸鉀-溴化鉀溶液即為溴鹽)溶液中加入過量無機(jī)酸溶液，密封，反應(yīng)后加入過量碘化鉀溶液，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定直至淺黃色，然后加入淀粉指示劑，再逐滴滴定直到溶液變?yōu)闊o色為止，記錄所用硫代硫酸鈉的體積數(shù)V₁mL，完成空白試驗；精取與空白實驗相同量的溴鹽溶液置于碘量瓶中，再精取10mL待測液加入碘量瓶中，然后主要試驗步驟及所加溶液含量與空白試驗相同：加入過量無機(jī)酸溶液，密封，反應(yīng)后加入過量碘化鉀溶液，再用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定直至淺黃色，加入淀粉指示劑，再逐滴滴定直到溶液變?yōu)闊o色為止，記錄所用硫代硫酸鈉的體積數(shù)V₂mL，完成丙烯醛的滴定；測得丙烯醛摩爾濃度C_ACR，用公式(I)表示：C_ACR＝0.05C_{硫代硫酸鈉}(V₁-V₂)–C_AA (I)。

用氣相色譜測丙烯酸與乙酸主要過程如下：

a)制作標(biāo)準(zhǔn)曲線

用3～10個已知丙烯酸和乙酸濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品，色譜進(jìn)樣后分別測出丙烯酸和乙酸對應(yīng)的峰面積的比值作為縱坐標(biāo)，丙烯酸和乙酸的摩爾百分含量作為 橫坐標(biāo)，制作丙烯酸、乙酸含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線；

b)氣相色譜測丙烯酸和乙酸峰面積

色譜柱采用非等溫分段升溫，即110℃保持1～5min，然后以25～35℃/min升溫速率進(jìn)行第一段升溫至140～150℃，優(yōu)選25～30℃/min，再以10～20℃/min的升溫速率進(jìn)行第二段升溫至160～180℃，優(yōu)選10～15℃/min；取2mL待測液于帶蓋小瓶中與2mL有機(jī)溶劑混合均勻，然后用10μL微量進(jìn)樣器進(jìn)樣2μL，由得到的色譜譜圖確定丙烯酸與乙酸的峰面積比值，然后在丙烯酸和乙酸含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出丙烯酸摩爾百分比濃度，記為AA_濃度；待測液中丙烯酸濃度C_AA＝C_總酸×AA_濃度；

待測液中丙烯醛摩爾含量的主要測定過程如下：

1)空白試驗

精取濃度C_溴鹽為0.05～0.2mol/L溴鹽溶液25～30mL置于碘量瓶中，并加入過量無機(jī)酸溶液，密封，放于暗處反應(yīng)15～25min后，迅速加入過量碘化鉀溶液，立即蓋好蓋，迅速用硫代硫酸鈉Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定直至淺黃色，加入淀粉指示劑，溶液立即變藍(lán)，再逐滴滴定直到溶液變?yōu)闊o色為止，記錄所用硫代硫酸鈉的體積數(shù)V₁mL，完成空白試驗；

2)丙烯醛的滴定

精取與空白實驗相同量的溴鹽溶液置于碘量瓶中，然后精取10mL待測液加入碘量瓶中，并加入與空白試驗相同量的無機(jī)酸溶液，密封，放于暗處反應(yīng)15～25min后，迅速加入與空白試驗相同量的過量碘化鉀溶液，立即蓋好蓋，迅速用與空白試驗相同濃度的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定直至淺黃色，加入淀粉指示劑，溶液立即變藍(lán)，再逐滴滴定直到溶液變?yōu)闊o色為止，記錄所用硫代硫酸鈉的體積數(shù)V₂mL，完成丙烯醛的滴定；測得待測液中丙烯醛摩爾濃度C_ACR，用公式(I)表示：C_ACR＝0.05C_{硫代硫酸鈉}(V₁-V₂)–C_AA (I)

乙酸、丙烯酸等酸類在水溶液中與堿反應(yīng)生成鹽和水，用堿與待測液中的酸反應(yīng)，測定總酸的含量，本發(fā)明酸堿滴定法測定待測液總酸摩爾濃度中優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀等強(qiáng)堿。

利用氣相色譜測定丙烯酸摩爾百分比濃度，即AA_濃度；得到待測液中丙烯酸濃度C_AA。

利用溴酸鉀-溴化鉀(溴鹽)溶液在酸性溶液中與丙烯醛、丙烯酸等不飽 和化合物進(jìn)行加成反應(yīng)，過量的Br₂與KI反應(yīng)，析出的I₂用Na₂S₂O₃滴定。待測液中雙鍵摩爾濃度包括丙烯酸摩爾濃度C_AA和丙烯醛摩爾濃度C_ACR，測出待測液中雙鍵摩爾濃度和丙烯酸摩爾濃度C_AA，即可得到丙烯醛摩爾濃度C_ACR。根據(jù)反應(yīng)方程式，列方程，(C_ACR+C_AA)10mL+0.5C_{硫代硫酸鈉}V₂mL＝0.5C_{硫代硫酸鈉}V₁mL (I)。整理得，C_ACR＝0.05C_{硫代硫酸鈉}(V₁-V₂)–C_AA (I)

本發(fā)明酸堿滴定法測定待測液中總酸摩爾濃度測量2～4次取平均值。待測液樣中除了有丙烯酸外還有乙酸，這樣測出來的是總酸(C_總酸)，乙酸的含量很少，主要是丙烯酸。本發(fā)明氣相色譜所用有機(jī)溶劑選用丙酮或丁酮中的一種。本發(fā)明乙酸和丙烯酸標(biāo)準(zhǔn)樣品的丙烯酸濃度在93.2～99.5mol％之間。

本發(fā)明碘化鉀溶液質(zhì)量百分含量最好在10％～20％，硫代硫酸鈉Na₂S₂O₃濃度優(yōu)選0.01～0.04mol/L。溴鹽溶液的濃度以KBrO₃計。

本發(fā)明空白試驗所用無機(jī)酸選自硫酸或鹽酸；無機(jī)酸質(zhì)量百分含量最好為8～20％，碘量瓶加入KI溶液后最好用蒸餾水或去離子水沖洗瓶蓋及內(nèi)壁；碘量瓶最好用蒸餾水或去離子水密封；所用淀粉溶液濃度為0.2～0.8mol/L。

本發(fā)明空白試驗涉及到的反應(yīng)有：

KBrO₃+5KBr+6HCl＝6KCl+3Br₂+3H₂O

Br₂+2KI＝2KBr+I₂

2Na₂S₂O₃+I₂＝2NaI+Na₂S₄O₆

完成丙烯醛的滴定，涉及到的反列舉如下：

KBrO₃+5KBr+6HCl＝6KCl+3Br₂+3H₂O

Br₂+CH₂CHCOOH＝CH₂BrCHBrCOOH

Br₂+2KI＝2KBr+I₂

2Na₂S₂O₃+I₂＝2NaI+Na₂S₄O₆

測得的雙鍵摩爾濃度包括丙烯酸摩爾濃度C_AA和丙烯醛摩爾濃度C_ACR。

丙烯醛、丙烯酸為氣態(tài)時難以聚合，為液態(tài)時容易聚合，而且，待測物中含有水，色譜柱可能對水含量敏感，如果水含量高，可能存在吸附現(xiàn)象，從而會導(dǎo)致出峰時間的重現(xiàn)性差。進(jìn)而影響分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。

本發(fā)明采用非等溫分段升溫，即110℃保持1～5min，讓色譜儀非工作狀態(tài)處于100℃以上的狀態(tài)，有利于減小柱的吸附對測定結(jié)果的影響，提高出峰時間的重現(xiàn)性。同時能夠減小柱污染。然后以25～35℃/min升溫速率進(jìn)行第一 段升溫至140～150℃，再以10～20℃/min的升溫速率進(jìn)行第二段升溫至160～180℃；通過非等溫分段升溫，即采用先快后慢的兩種不同升溫速率，減少了快速升溫對測定結(jié)果的影響，使基線更穩(wěn)定，不漂移。同時可消除非丙烯酸、乙酸雜質(zhì)峰的干擾，使測定結(jié)果準(zhǔn)確，重復(fù)性好。

本發(fā)明測定丙烯酸、乙酸、丙烯醛的方法適用于丙烯氧化生產(chǎn)丙烯醛、丙烯酸液相產(chǎn)物含量的分析，丙烯醛、丙烯酸的含量較高，一般丙烯醛收率在78％以上，不適合工作環(huán)境以及裝置尾氣、廢氣焚燒后少量丙烯醛、丙烯酸、乙酸含量的測定。本發(fā)明的測定方法成本低，操作簡便，對測試環(huán)境要求低，不需大型分析設(shè)備，方法簡單快速，測定結(jié)果準(zhǔn)確，重復(fù)性好。

為了說明本發(fā)明所述的測定方法，通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述，但本發(fā)明并不僅限于這些實施例。

具體實施方式

儀器及試劑

安捷倫5890A氣相色譜分析儀，HP-3392積分儀

檢測器；氫火焰離子化檢測器(FID)，色譜柱：填充柱3mm×3m，柱溫：160～180℃，汽化室溫度：185℃，檢測器溫度：165℃，載氣量：(N₂)55mL/min，氫氣量：65mL/min，空氣量：210mL/min。

棕色滴定管：50mL，堿式滴定管：25mL，NaOH溶液(0.01030mol/L)，三角燒瓶：250mL，刻度移液管：25mL、10mL。其它試劑均為分析純市售產(chǎn)品。

實施例1

從微反裝置一段反應(yīng)器取樣口取17L氣樣冷凝吸收后于1000mL容量瓶中，液樣加水至刻線，搖勻后作為待測液備用。精取10mL待測液樣加入三角燒瓶中，用濃度為0.01030mol/L的NaOH溶液滴定，酚酞為指示劑，記下所用NaOH溶液的體積數(shù)V_NaOH＝2.13mL。待測液樣中除了有丙烯酸外還有乙酸，這樣測出來的是總酸(C_總酸)，乙酸的含量很少，主要是丙烯酸。C_總酸＝C_NaOH V_NaOH/V_總酸，V_總酸＝10mL，C_總酸＝0.00277。

再用氣相色譜測丙烯酸與乙酸：用3～10個已知丙烯酸和乙酸濃度的標(biāo)準(zhǔn)樣品，色譜進(jìn)樣后分別測出丙烯酸和乙酸對應(yīng)的峰面積的比值作為縱坐標(biāo)，丙 烯酸和乙酸的摩爾百分比濃度作為橫坐標(biāo)，制作丙烯酸、乙酸含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線；氣相色譜測丙烯酸和乙酸峰面積，色譜柱采用非等溫分段升溫，即110℃保持3min，然后以30℃/min升溫速率升溫至140℃，再以15℃/min的升溫速率升溫至160℃；取2mL待測液于帶蓋小瓶中與2mL丁酮混合均勻，然后用10μL微量進(jìn)樣器進(jìn)樣2μL，由得到的譜圖確定丙烯酸與乙酸的面積比值，然后在丙烯酸和乙酸含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出丙烯酸摩爾百分比濃度，記為AA_濃度＝0.971；待測液中丙烯酸濃度C_AA＝C_總酸×AA_濃度＝0.00269。

待測液中丙烯醛摩爾含量的測定：

精取濃度C_溴鹽為0.1mol/L溴鹽溶液25mL于碘量瓶中，并加入質(zhì)量百分含量為11％過量鹽酸溶液10mL，密封，放于暗處反應(yīng)15min后，迅速加入10ml 12％的碘化鉀溶液，立即蓋好蓋，迅速用硫代硫酸鈉Na₂S₂O₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定直至淺黃色，硫代硫酸鈉摩爾濃度0.01475mol/L，加入2～3滴0.4mol/L淀粉指示劑，溶液立即變藍(lán)，再逐滴滴定直到溶液變?yōu)闊o色為止，記錄所用硫代硫酸鈉的體積數(shù)V₁＝35.6mL，完成空白試驗；精取與空白實驗相同量的溴鹽溶液置于碘量瓶中，然后精取10mL待測液加入碘量瓶中，并加入與空白試驗相同量的鹽酸溶液，密封，放于暗處反應(yīng)15min后，迅速加入與空白試驗相同量的碘化鉀溶液，立即蓋好蓋，迅速用與空白試驗相同濃度的硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定直至淺黃色，加入淀粉指示劑，溶液立即變藍(lán)，再逐滴滴定直到溶液變?yōu)闊o色為止，記錄所用硫代硫酸鈉的體積數(shù)V₂＝3.0mL，完成丙烯醛的滴定；測得丙烯醛摩爾濃度C_ACR，用公式(I)表示：C_ACR＝0.05C_{硫代硫酸鈉}(V₁-V₂)–C_AA＝0.02135 (I)。

實施例2

測定步驟同實施例1，色譜柱采用非等溫分段升溫，即110℃保持1min，然后以25℃/min升溫速率升溫至150℃，再以10℃/min的升溫速率升溫至170℃，有機(jī)溶劑是丙酮，用15％的KI溶液，Na₂S₂O₃濃度0.02mol/L，碘量瓶用蒸餾水密封，丙烯醛滴定時碘量瓶加入KI溶液后都用蒸餾水沖洗瓶蓋及內(nèi)壁，測得C_ACR＝0.02160。

實施例3

測定步驟同實施例1，酸堿滴定法測定待測液中總酸摩爾濃度測量3次取平均值，色譜柱采用非等溫分段升溫，即110℃保持1min，然后以25℃/min 升溫速率升溫至150℃，再以10℃/min的升溫速率升溫至170℃，測得C_ACR＝0.02354。

實施例4

測定步驟同實施例1，酸堿滴定法測定待測液中總酸摩爾濃度測量2次取平均值，無機(jī)酸是硝酸，色譜柱采用非等溫分段升溫，即110℃保持4min，然后以35℃/min升溫速率升溫至150℃，再以20℃/min的升溫速率升溫至180℃，用18％的KI溶液，Na₂S₂O₃濃度0.03mol/L，碘量瓶用去離子水密封，丙烯醛滴定時碘量瓶加入KI溶液后都用去離子水沖洗瓶蓋及內(nèi)壁，測得C_ACR＝0.02331。