本發(fā)明涉及一種采用氣相色譜-質(zhì)譜法測定紡織品中富馬酸二甲酯含量的方法，屬于輕工業(yè)檢測領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：富馬酸二甲酯（簡稱DMF）通常被用作防腐防霉劑產(chǎn)品，常用于皮革、鞋類、紡織品等的生產(chǎn)、儲備、運輸中。從去年10月起，歐盟方面就陸續(xù)通報了多起因消費者接觸含有富馬酸二甲酯的鞋，皮沙發(fā)等而產(chǎn)生皮膚過敏，急性濕疹及灼傷的案例，使其受到廣泛關(guān)注。歐盟也在此后進行了研究和分析，并最終出臺了上述草案及限量標(biāo)準(zhǔn)。在歐盟草案通過之前，法國、比利時已采取了具體措施，禁止任何接觸到皮膚的產(chǎn)品中含有富馬酸二甲酯。而且，自去年年底開始，已有多批中國產(chǎn)品因富馬酸二甲酯含量超標(biāo)被法國等國扣留。富馬酸二甲酯在國內(nèi)產(chǎn)品中的應(yīng)用十分廣泛，相當(dāng)多的鞋類、皮革家具及家紡等產(chǎn)品都會在包裝中放入含該成分的防潮袋，用于防潮防霉。因此歐盟此次對所有含有富馬酸二甲酯的消費品頒布禁令，勢必將給我國相關(guān)行業(yè)帶來很大的不利影響。然而，國內(nèi)至今尚未建立富馬酸二甲酯的檢測標(biāo)準(zhǔn)。已有的文獻中，采用氣相色譜或液相色譜的測定方法均有報道，但少有關(guān)于皮革中富馬酸二甲酯測定的研究。本文采用超聲波輔助乙酸乙酯萃取、氣相色譜-質(zhì)譜法測定皮革中的富馬酸二甲酯，對該方法的準(zhǔn)確性及有效性進行了系統(tǒng)實驗研究，以建立皮革中富馬酸二甲酯的測定方法標(biāo)準(zhǔn)。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的在于現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提供一種采用氣相色譜-質(zhì)譜法測定紡織品中富馬酸二甲酯含量的方法，具有檢出限低、回收率高、重現(xiàn)性好、成本低、操作簡單等特點,該法為紡織品中富馬酸二甲酯含量的檢測提供參考。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：一種采用氣相色譜法測定紡織品中富馬酸二甲酯含量的方法，包括樣品的分析測定步驟，其創(chuàng)新在于：所述的分析測定步驟中氣相色譜儀的氣相條件設(shè)置為采用采用色譜柱Rtx-35ms,30m×0.25mm×0.35mm,進口溫度：280℃,色譜-質(zhì)譜接口溫度：280℃，柱溫：初始溫度60℃，進樣量：1ul。進一步的，所述樣品分析步驟包括樣品處理、標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制及測定和樣品測定。進一步的，所述樣品處理根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)進行處理。進一步的，所述標(biāo)準(zhǔn)曲線的配制及測定根據(jù)國家標(biāo)準(zhǔn)將標(biāo)準(zhǔn)曲線進行配制。進一步的，所述樣品測定為測定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測定樣品和樣品的空白，測得的樣品和空白樣品的峰高或峰面積值，由標(biāo)準(zhǔn)曲線或回歸方程得所測樣品的濃度。本發(fā)明的有益效果：本發(fā)明的這種采用氣相色譜法，選用采用色譜柱Rtx-35ms,30m×0.25mm×0.35mm,進口溫度：280℃,色譜-質(zhì)譜接口溫度：280℃，柱溫：初始溫度60℃，進樣量：1ul。檢測紡織品中富馬酸二甲酯含量結(jié)果檢測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確，符合國家要求，省時高效。選用氣相色譜測定才能測定，平均回收率在81%~96%,最低檢出濃度為0.1mg/kg,可以滿足對紡織品中富馬酸二甲酯含量的檢測要求。附圖說明圖1為富馬酸二甲酯的氣相色譜圖。具體實施方式下面結(jié)合具體實施對本發(fā)明的技術(shù)方案做詳細(xì)說明。采用氣相色譜-質(zhì)譜法測定紡織品中富馬酸二甲酯含量的方法：1、儀器：島津氣象色譜-質(zhì)譜GC-MS(QP-2010)；氣相色譜柱Rtx-35ms；超聲波，SPE中性氧化鋁小柱，1g/ml；2、試劑：富馬酸二甲酯標(biāo)準(zhǔn)品（CASNo:624-49-7，純度≥99%）；乙酸乙酯（色譜純；）3、樣品處理：取代表性樣品，剪成5mm×5mm小片，從混合樣中稱取約5.0g（精確至0.01g）,置于具塞錐形瓶中，加入30ml乙酸乙酯，將錐形瓶密閉，用力振搖，是所有試樣浸于液體中，在超聲波提取器中超聲萃取10min，將萃取液轉(zhuǎn)移至雞心瓶，再用20ml乙酸乙酯重復(fù)上述步驟1次，合并萃取液。在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上濃縮近3ml，轉(zhuǎn)移轉(zhuǎn)移至具塞量筒，用少量乙酸乙酯淋洗圓底燒瓶，洗液并入具塞量筒，最后用乙酸乙酯定容至5.0ml。取2ml試液經(jīng)中性氧化鋁小柱凈化后，進行氣相色譜-質(zhì)譜分析。4、方法與結(jié)果提取條件經(jīng)過對丙酮、正己烷、乙酸乙酯的提取實驗，富馬酸二甲酯以乙酸乙酯的提取效果最好。凈化由于萃取過程中皮革內(nèi)的染料和油脂也被乙酸乙酯萃取，因此必須考慮萃取液的凈化操作。中性氧化鋁對油脂和染料具有較強的吸附性能，可將乙酸乙酯萃取液中的染料和油脂完全去除（GC-MS圖譜雜質(zhì)峰很少），這表明采用中性氧化鋁對萃取液進行凈化處理是合適的。選取紡織品樣品進行同樣的實驗，發(fā)現(xiàn)過柱與過膜，譜圖變化不大，說明紡織品的基質(zhì)相對來比較簡單，不用過柱，也可以得到比較干凈的圖譜。標(biāo)準(zhǔn)譜圖出峰時間在5.934，特征例子m/z為113，85。工作曲線和檢出限準(zhǔn)確稱取富馬酸二甲酯標(biāo)準(zhǔn)品0.02用乙酸乙酯溶解并定容至25ml，，配制成濃度分別為0.5、1、5、10、20、50ug/ml的系列溶液進行GC-MS(SIM)測試，得到工作曲線，相關(guān)系數(shù)R2=0.999，線性方程為Y=352288.2X-35990.76。工作站軟件統(tǒng)計結(jié)果表明，1.0ug/ml的富馬酸二甲酯樣液所對應(yīng)的信噪比S/N≈50(以富馬酸二甲酯峰兩側(cè)的噪聲峰值為基準(zhǔn))，計算出儀器的檢出限為0.1ug/ml,樣品測試過程中，樣品取樣為5.0g，萃取液最終定容至5ml,則相應(yīng)的方法的定量檢出限為0.1mg/kg。精密度和回收率在優(yōu)化后的萃取及GC-MS測試條件下，選取空白紡織樣品，添加不同水平的富馬酸二甲酯標(biāo)準(zhǔn)，進行回收率測試，結(jié)果見表1，從表中可知，加標(biāo)回收率為81%-96%，表明該方法可滿足常規(guī)檢驗分析的要求。表1加標(biāo)量ml/ug加標(biāo)回收率%RSD%1.591%3.0%2.596%2.5%581%4.3%當(dāng)前第1頁1 2 3