本發(fā)明涉及一種硫化銅與硫化鎳混合物中檢測(cè)氯離子含量的樣品前處理方法。
背景技術(shù)：
：目前使用的氯離子檢測(cè)和樣品前處理方法，不適合具有嚴(yán)重干擾因素的復(fù)雜銅鎳渣固體樣品中氯元素的定量測(cè)定。濕法冶金在生產(chǎn)中產(chǎn)生銅鎳固體渣，固體銅鎳渣需進(jìn)入火法冶煉工序，渣中氯離子含量超標(biāo)會(huì)嚴(yán)重腐蝕設(shè)備。因此需要對(duì)渣中氯離子含量進(jìn)行檢測(cè)和處理，使用水溶液中氯離子的定量檢測(cè)方法，首先需要對(duì)復(fù)雜固體樣品進(jìn)行樣品前處理消除干擾因素。采用水溶液中氯離子滴定法檢測(cè)成本低、操作簡便、具有較高的回收率，但容易受樣品中各種雜質(zhì)和溶液色度等因素的影響，導(dǎo)致測(cè)量結(jié)果不準(zhǔn)確。銅鎳渣用硝酸溶解后，樣品呈強(qiáng)酸性，且大量的銅、鎳離子使溶液呈藍(lán)色。因此，使用顯色滴定法測(cè)定該樣品中的氯含量需要一種能夠消除干擾的樣品前處理方法。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中的缺點(diǎn)而提供一種顯色滴定法檢測(cè)硫化銅與硫化鎳混合物中氯離子的樣品前處理方法，本發(fā)明重復(fù)性好、操作簡單、使用成本低，特別適合硫化銅與硫化鎳混合物中氯離子檢測(cè)的樣品前處理。為解決本發(fā)明的技術(shù)問題采用如下技術(shù)方案：一種顯色滴定法檢測(cè)硫化銅與硫化鎳混合物中氯離子的樣品前處理方法，所采用的技術(shù)方案是：稀硝酸80~90℃溶解硫化銅、硫化鎳混合渣后，溶液呈強(qiáng)酸性，需調(diào)節(jié)pH至9~12后才能進(jìn)行顯色滴定（硝酸銀、氯化汞滴定法）。溶液中含有大量Cu2+和部分Ni2+，用堿調(diào)節(jié)溶液至pH≥4.2時(shí)Cu(OH)2藍(lán)色絮狀沉淀開始生成，影響后續(xù)滴定。因此，繼續(xù)加入氫氧化鈉溶液至pH=9~12使Cu2+沉淀完全后，加熱溶液至100℃，使藍(lán)色絮狀沉淀轉(zhuǎn)化為較為致密的CuO黑褐色沉淀，Ni2+轉(zhuǎn)化為Ni(OH)2沉淀，呈藍(lán)綠色，100℃下不分解?；旌弦航?jīng)過濾后濾液定容，并調(diào)節(jié)pH，采用顯色滴定法測(cè)定氯離子含量。硫化銅在濃硝酸中加熱發(fā)生的主要反應(yīng)如下：CuS+10HNO3（濃）=Cu（NO3）2+H2SO4+8NO2↑+4H2O3CuS+8HNO3（稀）=3Cu（NO3）2+3S↓+2NO↑+4H2OCuS+2H2SO4（濃）=CuSO4+SO2↑+S↓+2H2O4HNO3=4NO2↑+2H2O+O2↑2CuCl+4HNO3（濃）=Cu（NO3）2+2H2O+2NO2↑+CuCl26CuCl+7HNO3（?。?3Cu（NO3）2+2H2O+NO↑+3CuCl2加入NaOH后發(fā)生的反應(yīng)如下：Cu2++2NaOH=Cu(OH)2↓+2Na+Cu(OH)2=CuO↓+H2O上述技術(shù)方案的具體實(shí)施步驟是：一種硫化銅、硫化鎳混合渣中氯離子檢測(cè)的樣品前處理方法，其步驟如下：（1）取研磨至100目的硫化銅、硫化鎳混合渣放入帶有磁子的容器中，加入稀HNO3，硫化銅、硫化鎳混合渣與稀硝酸溶液的質(zhì)量比為1:15-40，加蓋加熱直至80~90℃溶解一小時(shí)，溶液為澄清的藍(lán)色液體，將上層的硫單質(zhì)過濾，用去離子水洗滌濾紙3次，合并濾液；（2）向步驟1濾液中，逐滴加入NaOH溶液，攪拌同時(shí)檢測(cè)溶液pH，持續(xù)調(diào)節(jié)至溶液pH=9~12后加熱混合液至100℃，使Cu(OH)2受熱分解轉(zhuǎn)化為CuO深褐色沉淀；（3）將步驟2中混合液過濾，并洗滌濾紙，合并濾液并定容至250ml，用硝酸銀滴定法測(cè)定氯離子含量。所述步驟（1）中所用稀HNO3的質(zhì)量濃度為17%。所述步驟（2）中所用NaOH溶液的質(zhì)量濃度為10%。本發(fā)明提供了一種顯色滴定法檢測(cè)硫化銅與硫化鎳混合物中氯離子的樣品前處理方法，本發(fā)明基于《水和廢水監(jiān)測(cè)分析方法》中氯離子檢測(cè)的現(xiàn)有技術(shù)，提供的一種有效降低干擾的樣品前處理方法。本發(fā)明用稀硝酸溶解固體樣品，不損失氯離子，消除溶解后液體樣品中銅、鎳離子干擾，溶液無色透明，調(diào)節(jié)溶液pH=7.5，使氯離子滴定終點(diǎn)易于辨認(rèn)。本發(fā)明重復(fù)性好、操作簡單、使用成本低，特別適合硫化銅與硫化鎳混合物中氯離子檢測(cè)的樣品前處理。具體實(shí)施方式實(shí)施例1一種硫化銅、硫化鎳混合渣中氯離子檢測(cè)的樣品前處理方法，其步驟如下：1、取1.0g研磨至100目的1號(hào)硫化銅、硫化鎳混合渣放入帶有磁子的燒杯中，加入稀HNO3溶液，稀HNO3溶液的質(zhì)量濃度為17%，固體渣與稀硝酸溶液的質(zhì)量比為1:15，加蓋加熱直至80℃溶解一小時(shí)，溶液為澄清的藍(lán)色液體，將上層的硫單質(zhì)過濾，用去離子水洗滌濾紙3次，合并濾液。2、向步驟1濾液中，逐滴加入NaOH溶液，NaOH溶液的質(zhì)量濃度為10%，攪拌同時(shí)檢測(cè)溶液pH，持續(xù)調(diào)節(jié)至溶液pH=9。加熱混合液至100℃，使Cu(OH)2受熱分解轉(zhuǎn)化為CuO深褐色沉淀。3、將步驟2中混合液過濾，并洗滌濾紙，合并濾液并定容至250ml，用硝酸銀滴定法測(cè)定氯離子含量。實(shí)施例2一種硫化銅、硫化鎳混合渣中氯離子檢測(cè)的樣品前處理方法，其步驟如下：1、取1.0g研磨至100目的1號(hào)硫化銅、硫化鎳混合渣放入帶有磁子的燒杯中，加入稀HNO3溶液，稀HNO3溶液的質(zhì)量濃度為17%，固體渣與稀硝酸溶液的質(zhì)量比為1:20，加蓋加熱直至90℃溶解一小時(shí)，溶液為澄清的藍(lán)色液體，將上層的硫單質(zhì)過濾，用去離子水洗滌濾紙3次，合并濾液。2、向步驟1濾液中，逐滴加入NaOH溶液，NaOH溶液的質(zhì)量濃度為10%，攪拌同時(shí)檢測(cè)溶液pH，持續(xù)調(diào)節(jié)至溶液pH=10。加熱混合液至100℃，使Cu(OH)2受熱分解轉(zhuǎn)化為CuO深褐色沉淀。3、將步驟2中混合液過濾，并洗滌濾紙，合并濾液并定容至250ml，用硝酸銀滴定法測(cè)定氯離子含量。實(shí)施例3一種硫化銅、硫化鎳混合渣中氯離子檢測(cè)的樣品前處理方法，其步驟如下：1、取1.0g研磨至100目的2號(hào)硫化銅、硫化鎳混合渣放入帶有磁子的燒杯中，加入稀HNO3溶液，稀HNO3溶液的質(zhì)量濃度為17%，固體渣與稀硝酸溶液的質(zhì)量比為1:40，加蓋加熱直至80℃溶解一小時(shí)，溶液為澄清的藍(lán)色液體，將上層的硫單質(zhì)過濾，用去離子水洗滌濾紙3次，合并濾液。2、向步驟1濾液中，逐滴加入NaOH溶液，NaOH溶液的質(zhì)量濃度為10%，攪拌同時(shí)檢測(cè)溶液pH，持續(xù)調(diào)節(jié)至溶液pH=10。加熱混合液至100℃，使Cu(OH)2受熱分解轉(zhuǎn)化為CuO深褐色沉淀。3、將步驟2中混合液過濾，并洗滌濾紙，合并濾液并定容至250ml，用硝酸銀滴定法測(cè)定氯離子含量。實(shí)施例4一種硫化銅、硫化鎳混合渣中氯離子檢測(cè)的樣品前處理方法，其步驟如下：1、取1.0g研磨至100目的2號(hào)硫化銅、硫化鎳混合渣放入帶有磁子的燒杯中，加入稀HNO3溶液，稀HNO3溶液的質(zhì)量濃度為17%，固體渣與稀硝酸溶液的質(zhì)量比為1:15，加蓋加熱直至90℃溶解一小時(shí)，溶液為澄清的藍(lán)色液體，將上層的硫單質(zhì)過濾，用去離子水洗滌濾紙3次，合并濾液。2、向步驟1濾液中，逐滴加入NaOH溶液，NaOH溶液的質(zhì)量濃度為10%，攪拌同時(shí)檢測(cè)溶液pH，持續(xù)調(diào)節(jié)至溶液pH=12。加熱混合液至100℃，使Cu(OH)2受熱分解轉(zhuǎn)化為CuO深褐色沉淀。3、將步驟2中混合液過濾，并洗滌濾紙，合并濾液并定容至250ml，用硝酸銀滴定法測(cè)定氯離子含量。實(shí)施例5一種硫化銅、硫化鎳混合渣中氯離子檢測(cè)的樣品前處理方法，其步驟如下：1、取1.0g研磨至100目的3號(hào)硫化銅、硫化鎳混合渣放入帶有磁子的燒杯中，加入稀HNO3溶液，稀HNO3溶液的質(zhì)量濃度為17%，固體渣與稀硝酸溶液的質(zhì)量比為1:15，加蓋加熱直至80℃溶解一小時(shí)，溶液為澄清的藍(lán)色液體，將上層的硫單質(zhì)過濾，用去離子水洗滌濾紙3次，合并濾液。2、向步驟1濾液中，逐滴加入NaOH溶液，NaOH溶液的質(zhì)量濃度為10%，攪拌同時(shí)檢測(cè)溶液pH，持續(xù)調(diào)節(jié)至溶液pH=11。加熱混合液至100℃，使Cu(OH)2受熱分解轉(zhuǎn)化為CuO深褐色沉淀。3、將步驟2中混合液過濾，并洗滌濾紙，合并濾液并定容至250ml，用硝酸銀滴定法測(cè)定氯離子含量。其中1-3號(hào)硫化銅、硫化鎳混合渣為連續(xù)三天在金川公司采集的實(shí)際樣品，主要成分見表1。表11~3號(hào)銅鎳渣成分組成編號(hào)123硫化銅%92.3194.5591.20硫化鎳%7.695.458.80表2實(shí)施例1-5所測(cè)得的硫化銅、硫化鎳混合渣中氯離子含量編號(hào)實(shí)施例1實(shí)施例2實(shí)施例3實(shí)施例4實(shí)施例5氯離子含量%2.302.332.452.432.75當(dāng)前第1頁1 2 3