本發(fā)明涉及一種檢測固定污染源排放廢氣中硫化物的方法。
背景技術(shù)：
：空氣中硫化物的檢測方法國內(nèi)廣泛使用氣相色譜法進行檢測，當前實行的國家標準有如下的兩個標準。《空氣中硫化氫、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的測定氣相色譜法》(GB/T14678-93)(國標1)采用帶火焰光度檢測器的氣相色譜直接進樣法測定空氣中的硫化氫、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫。對四種成分的檢出限為0.2×10-9～1.0×10-9g。該國標的缺點是標準樣品的制備以苯為溶劑，對分析人員的毒害較大?！毒用駞^(qū)大氣中二硫化碳衛(wèi)生檢驗標準方法氣相色譜法》(GB11741-89)(國標2)采用帶火焰光度檢測器的氣相色譜直接進樣法測定二硫化碳。進樣5mL時，最低檢出濃度為0.01mg/m3，測定濃度范圍為0.01～12.6mg/m3。該國標的缺點是標準樣品采用飽和蒸汽配制標準氣體，在實際配制標準氣體操作中，難于準確配制一系列標準氣體，從而導(dǎo)致檢測結(jié)果誤差大，準確度差。兩國標均僅規(guī)定了采用填充柱氣相色譜法。在實際應(yīng)用中，毛細管色譜柱已普遍取代了填充柱。實際樣品分析中，往往需要同時檢測樣品中甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的濃度。技術(shù)實現(xiàn)要素：本發(fā)明提供了一種檢測固定污染源排放廢氣中硫化物的方法。為了解決上述問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是這樣的，一種檢測固定污染源排放廢氣中硫化物的方法，包括以下步驟：1)繪制標準曲線：以正己烷為溶劑配置甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的系列混合標準樣品溶液，繪制各硫化物濃度分別為0、0.2、0.5、0.8、2.0、5ug/mL的6個濃度點的標準曲線，采用毛細管柱-帶火焰光度檢測器的氣相色譜進行檢測各硫化物的色譜峰保留時間和色譜峰峰高，按色譜分析條件，取系列混合標準樣品溶液1uL進樣分析，以色譜峰保留時間定性，然后以峰高的對數(shù)為縱坐標，以目標硫化物物濃度的對數(shù)為橫坐標，繪制各硫化物的標準曲線；所述的色譜分析條件：色譜柱：HP-1(60m×0.53mm×0.3um)毛細管柱，氣相色譜儀：安捷倫7890A帶火焰光度檢測器；程序升溫：75℃保持2.8min后以20℃/min升到90℃，保持0.5min再以20℃/min升到150℃，保持0.5min；進樣口溫度：200℃；FPD檢測器溫度：230℃；載氣流速：10mL/min；氫氣流量：75mL/min；空氣流量：100mL/min；尾吹流量：30mL/min；進樣方式：不分流進樣；2)樣品測定：第一步，采樣：用100mL注射器現(xiàn)場空氣反復(fù)抽氣置換6次后，抽滿100mL，密封進氣口，寫好標簽，24h內(nèi)進樣；第二步，按照步驟1)中制定系列標準曲線的色譜分析條件測定所述的樣品中的甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的含量：取2mL樣品進樣，記錄各色譜峰保留時間和色譜峰峰高，通過色譜峰保留時間定性后，將所述的樣品檢測出的色譜峰峰高與相應(yīng)的硫化物的標準曲線進行比較，查出所述樣品中的甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的相應(yīng)絕對量，將所述絕對量帶入到定量計算公式中，最終得到樣品中待測甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的含量；定量計算公式：C＝m×10-3/V，式中，C為氣體中硫化物組分濃度，單位為mg/m3；m為硫化物組分的相應(yīng)絕對量，單位為ng；V為換算成標準狀態(tài)下進樣體積，單位為L。優(yōu)選地，步驟1)的繪制標準曲線中，系列混合標準樣品溶液的進樣順序由低濃度到高濃度依次進樣.優(yōu)選地，步驟2)的樣品測定中，每個樣品進樣3次，求色譜峰峰高的平均值。有益效果：本發(fā)明采用毛細管柱-帶火焰光度檢測器的氣相色譜同時測定固定污染源廢氣中甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳，混合標準樣品溶液以正己烷為溶劑，取代國標《空氣中硫化氫、甲硫醇、甲硫醚和二甲二硫的測定氣相色譜法》中以苯為溶劑，毒性大大得到降低，另外，準確性和可操作性要高于國標《居民區(qū)大氣中二硫化碳衛(wèi)生檢驗標準方法氣相色譜法》中采用飽和蒸汽配制標準氣體法。附圖說明圖2混合標準樣品溶液的標準曲線圖；圖1是甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳溶液的色譜圖；圖3是實際樣品色譜圖。具體實施方式為了加深對本發(fā)明的理解，下面將結(jié)合實施例和附圖對本發(fā)明作進一步詳述，該實施例僅用于解釋本發(fā)明，并不構(gòu)成對本發(fā)明保護范圍的限定。實施例1繪制標準曲線：以正己烷為溶劑配置甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的系列混合標準樣品溶液，繪制各硫化物濃度分別為0、0.2、0.5、0.8、2.0、5ug/mL的6個濃度點的標準曲線。具體配制方法如下：1.1先配置甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳四種硫化物的單標儲備液：分別準確稱取1.0mg(精確到0.1mg)各標準品，置于六個10mL容量瓶中，用正己烷溶解定容，配制成質(zhì)量濃度為100.0μg/mL的單標儲備液，貯存在-20℃冰箱中備用；2.2混合標準工作溶液：分別取甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的單標儲備液1、1、1、1ml于10mL容量瓶中，用正己烷稀釋定容，配制成各硫化物組分質(zhì)量濃度為10、10、10、10μg/mL的混合工作儲備液，儲存在4℃冰箱中備用；3.3系列混合標準溶液配制：準確移取0mL、0.2mL、0.5mL、0.8mL、2.0mL、5.0mL的混合標準工作溶液，置于10mL容量瓶中，用正己烷定容，即得系列標準工作溶液，配制的系列標準溶液濃度為：甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳濃度分別為0μg/mL、0.2μg/mL、0.5μg/mL、0.8μg/mL、2.0μg/mL，5μg/mL。采用毛細管柱-帶火焰光度檢測器的氣相色譜進行檢測各硫化物的色譜峰保留時間和色譜峰峰高，按色譜分析條件，取系列混合標準樣品溶液1uL進樣分析，以色譜峰保留時間定性，然后以峰高的對數(shù)為縱坐標，以目標硫化物物濃度的對數(shù)為橫坐標，繪制出各硫化物的標準曲線；所述的色譜分析條件：色譜柱：HP-1(60m×0.53mm×0.3um)毛細管柱，氣相色譜儀：安捷倫7890A帶火焰光度檢測器的；程序升溫：75℃保持2.8min后以20℃/min升到90℃，保持0.5min再以20℃/min升到150℃，保持0.5min；進樣口溫度：200℃；FPD檢測器溫度：230℃；載氣流速：10mL/min；氫氣流量：75mL/min；空氣流量：100mL/min；尾吹流量：30mL/min；進樣方式：不分流進樣；所得的各硫化物的標準曲線如圖1所示(圖2中，◆為甲硫醇，■為甲硫醚，▲為二甲二硫，×為二硫化碳)，的標準樣品色譜圖如圖1所示，表1給出各硫化物的線性方程和相關(guān)系數(shù)。硫化物線性方程相關(guān)系數(shù)甲硫醇LgA＝1.7370lgC+2.94270.9992甲硫醚LgA＝1.8469lgC+2.75890.9992二甲二硫LgA＝1.9890lgC+2.66180.9991二硫化碳LgA＝2.6298lgC+3.07860.9992如圖2所示，在此色譜條件下各硫化物(其中，甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳濃度分別為4.0μg/mL)的保留時間分別為，甲硫醇2.356min，甲硫醚3.212min，二硫化碳3.554min，二甲二硫6.590min。實施例2樣品測定：第一步，采樣：用100mL注射器現(xiàn)場空氣反復(fù)抽氣置換6次后，抽滿100mL，密封進氣口，寫好標簽，24h內(nèi)進樣；第二步，按照實施例1中制定標準曲線的色譜分析條件測定所述的樣品中的甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的含量：取2mL樣品進樣，記錄各色譜峰保留時間和色譜峰峰高，通過色譜峰保留時間定性后，將所述的樣品檢測出的色譜峰峰高與相應(yīng)的硫化物的標準曲線進行比較，查出所述樣品中的甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的相應(yīng)絕對量，將所述絕對量帶入到定量計算公式中，最終得到樣品中待測甲硫醇、甲硫醚、二甲二硫和二硫化碳的含量；定量計算公式：C＝m×10-3/V，式中，C為氣體中硫化物組分濃度，單位為mg/m3；m為硫化物組分的相應(yīng)絕對量，單位為ng；V為換算成標準狀態(tài)下進樣體積，單位為L。樣品色譜圖譜如圖3所示，分析結(jié)果見表2。表2以上所述僅為本發(fā)明的較佳實施例而已，并不用以限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)，所作的任何修改、等同替換、改進等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護范圍之內(nèi)。當前第1頁1 2 3