本發(fā)明涉及煙草檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體是一種煙用三乙酸甘油酯中乙酸含量的測定方法。

背景技術(shù)：

煙用三乙酸甘油酯俗稱濾棒增塑劑，是一種能夠使二醋酸纖維素絲束固化成型，滿足卷煙接裝生產(chǎn)工藝。

目前工業(yè)上生產(chǎn)三乙酸甘油酯通常采用酸催化合成法，在生產(chǎn)過程中常采用過量乙酸，使丙三醇能充分酯化。如果不能將過量的乙酸除去，或者三乙酸甘油酯在儲存不當(dāng)?shù)那闆r下水解，將會導(dǎo)致殘存的乙酸偏高，進(jìn)而使生產(chǎn)出來的濾棒酸味重，就會給抽煙者增加刺、雜、嗆、辣及其他不舒適刺激，進(jìn)而破壞該種卷煙的吸昧和風(fēng)味，造成卷煙品質(zhì)的下降。因此，有必要對三乙酸甘油酯中的乙酸含量進(jìn)行測定、監(jiān)控。

煙草行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YC 144-2008中規(guī)定煙用三乙酸甘油酯的酸度(以乙酸計(jì))指標(biāo)為≤0.010％，測定方法采用以酚酞為指示劑條件下，氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行滴定，通過記錄滴定三乙酸甘油酯前后滴定管的讀數(shù)，計(jì)算得到三乙酸甘油酯的酸度。但在三乙酸甘油酯酸度的滴定過程中，同時(shí)會發(fā)生三乙酸甘油酯的水解反應(yīng)，生成乙酸，且隨著氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的不斷加入，該水解反應(yīng)速率加快，造成乙酸含量測定結(jié)果值偏高且穩(wěn)定性不佳。

專利號為ZL201410442270.8的中國專利公開了一種測定三乙酸甘油酯中乙酸含量的方法，其是采用內(nèi)標(biāo)法，以正丁酸為內(nèi)標(biāo)物，用甲基叔丁基醚作溶劑，制備內(nèi)標(biāo)液，樣品溶液的制備是采用內(nèi)標(biāo)液萃取煙用三乙酸甘油酯樣品，用氣相色譜質(zhì)譜儀對標(biāo)準(zhǔn)工作溶液和樣品溶液進(jìn)行檢測分析，繪制標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。該方法采用的是內(nèi)標(biāo)法，樣品前處理繁瑣，耗時(shí)較長，復(fù)雜前處理過程中酸值和水分的變化使樣品發(fā)生水解，無法準(zhǔn)確反映原樣品中的乙酸含量，且采用氣相-色譜質(zhì)譜液體進(jìn)樣，本底較高，定量限和檢出限較高，無法用于痕量分析。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是針對三乙酸甘油酯，提供一種無需前處理的三乙酸甘油酯中乙酸含量的測定方法，樣品的操作簡便，穩(wěn)定性好，具有很好的線性相關(guān)性，靈敏度高、重復(fù)性好、回收率高、定量限低等優(yōu)點(diǎn)，實(shí)用性好。

本發(fā)明提供的技術(shù)方案：一種煙用三乙酸甘油酯中乙酸含量的測定方法，包括如下步驟：

(1)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制：稱取乙酸標(biāo)準(zhǔn)品，以色譜純?nèi)宜岣视王槿軇?jīng)逐級稀釋配制成標(biāo)準(zhǔn)工作溶液；

(2)頂空-氣相色譜質(zhì)譜法測定：將樣品和標(biāo)準(zhǔn)品放入靜態(tài)頂空儀中處理，條件為：樣品瓶平衡溫度：80℃，樣品環(huán)溫度：160℃，傳輸線溫度：180℃；樣品瓶平衡時(shí)間45min，低速震蕩模式；樣品瓶加壓壓力138kpa，加壓時(shí)間0.20min；充氣時(shí)間：0.20min；樣品環(huán)體積3.0mL，樣品環(huán)平衡時(shí)間0.05min；進(jìn)樣時(shí)間1.0min；將經(jīng)頂空處理后的樣品和標(biāo)準(zhǔn)品，通過氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)對乙酸進(jìn)行測定；

(3)樣品中乙酸測定結(jié)果的計(jì)算：根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的測定結(jié)果，以乙酸的峰面積對質(zhì)量濃度繪制工作曲線，獲得標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，再將樣品中檢測乙酸的峰面積代入標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，得樣品中乙酸含量。

進(jìn)一步的，所述步驟(2)中氣相色譜的條件為：Supelco Nukol熔融石英毛細(xì)管色譜柱(30m×0.32mm×0.25μm)；進(jìn)樣口溫度：250℃；程序升溫：初始溫度40℃，保持2min，以4℃/min升至200℃，保持10min；分流進(jìn)樣，分流比10:1；載氣：氦氣(純度為99.999％)；恒流模式，流速為2.0mL/min；進(jìn)樣量：1μL。

進(jìn)一步的，所述步驟(2)中質(zhì)譜的條件為：EI電離模式，電離能70eV；離子源溫度：230℃；傳輸線溫度：250℃；四級桿溫度150℃；質(zhì)譜掃描方式：全掃描(SCAN)，掃描范圍30～350amu。

進(jìn)一步的，所述步驟(1)配制中標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的質(zhì)量濃度為：2mg/L、4mg/L、6mg/L、8mg/L、10mg/L。

與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明方法具有如下優(yōu)良效果：

1、本發(fā)明測定樣品中的乙酸含量，無需引入任何其他溶劑，無需進(jìn)行任何前處理過程，直接反映煙用三乙酸甘油酯的乙酸含量，結(jié)果更加準(zhǔn)確，頂空-氣相色譜質(zhì)譜法本底低，定量限低，對痕量樣品分析效果好；而YC 144-2008測定的既有原樣品中的乙酸，還有在滴定過程中三乙酸甘油酯水解生成的乙酸，測定結(jié)果值較高；專利號為ZL201410442270.8的中國專利中測定過程中引入了其他溶劑，改變了三乙酸甘油酯中的酸值和水分，造成三乙酸甘油酯的水解，測定結(jié)果值不準(zhǔn)確，且采用氣相-色譜質(zhì)譜液體進(jìn)樣，本底較高，定量限為2.2mg/L，無法用于痕量分析。

2、本發(fā)明方法樣品無需前處理過程，大大提高了操作效率。本發(fā)明方法將三乙酸甘油酯樣品直接以頂空-氣相色譜質(zhì)譜測定，操作簡單、快捷。

3、本發(fā)明方法具有操作準(zhǔn)確、靈敏度高及重復(fù)性好的優(yōu)點(diǎn)。乙酸的檢測限為0.116mg/L，定量限為0.387mg/L，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.47％，回收率在92.1～98.2％之間。

附圖說明

圖1是乙酸的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；

圖2是煙用三乙酸甘油酯樣品A的氣相色譜圖；

圖3是煙用三乙酸甘油酯樣品B的氣相色譜圖。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例和附圖對本發(fā)明做進(jìn)一步說明。

實(shí)施例1

稱取0.0500g乙酸標(biāo)準(zhǔn)品，置于1000mL容量瓶中，用色譜純?nèi)宜岣视王ザㄈ葜量潭?，該溶液即為?biāo)準(zhǔn)儲備液。準(zhǔn)確移取1mL、2mL、3mL、4mL、5mL該標(biāo)準(zhǔn)儲備液，分別置于25mL容量瓶中，用色譜純?nèi)宜岣视王ザㄈ葜量潭?，即得系列?biāo)準(zhǔn)工作溶液。配制的系列標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度為：2mg/L、4mg/L、6mg/L、8mg/L、10mg/L。

移取2mL標(biāo)準(zhǔn)工作溶液經(jīng)頂空-氣相色譜質(zhì)譜儀進(jìn)行分析，頂空條件為：樣品瓶平衡溫度：80℃，樣品環(huán)溫度：160℃，傳輸線溫度：180℃；樣品瓶平衡時(shí)間45min，低速震蕩模式；樣品瓶加壓壓力138kpa，加壓時(shí)間0.20min；充氣時(shí)間：0.20min；樣品環(huán)體積3.0mL，樣品環(huán)平衡時(shí)間0.05min；進(jìn)樣時(shí)間1.0min。氣相色譜條件為：Supelco Nukol熔融石英毛細(xì)管色譜柱(30m×0.32mm×0.25μm)；進(jìn)樣口溫度：250℃；程序升溫：初始溫度40℃，保持2min，以4℃/min升至200℃，保持10min；分流進(jìn)樣，分流比10:1；載氣：氦氣(純度為99.999％)；恒流模式，流速為2.0mL/min；進(jìn)樣量：1μL。質(zhì)譜條件為：EI電離模式，電離能70eV；離子源溫度：230℃；傳輸線溫度：250℃；四級桿溫度150℃；質(zhì)譜掃描方式：全掃描(SCAN)，掃描范圍30～350amu。

每級標(biāo)準(zhǔn)溶液平行測定2次，取平均值。各組分的峰面積對質(zhì)量濃度繪制工作曲線，附圖1為乙酸的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。以相同的頂空-氣相色譜質(zhì)譜條件，移取2mL待測樣品經(jīng)頂空-氣相色譜質(zhì)譜儀進(jìn)行分析，附圖2為煙用三乙酸甘油酯樣品A色譜圖，

標(biāo)準(zhǔn)工作曲線如表1所示：

表1乙酸標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

將相同條件下測得的樣品A中的乙酸色譜峰面積，代入標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，求得樣品中乙酸的含量。樣品測定兩次，求得樣品A中的乙酸含量為8.18mg/L。

實(shí)施例2

如實(shí)施例1所述，選擇另一三乙酸甘油酯樣品B，附圖2為煙用三乙酸甘油酯樣品A色譜圖，樣品測定兩次，求得樣品B中的乙酸含量為3.16mg/L。

以上所述僅為本發(fā)明的具體實(shí)施方案的詳細(xì)描述，并不以此限制本發(fā)明，凡在本發(fā)明的設(shè)計(jì)思路上所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。