本發(fā)明屬于分析化學(xué)領(lǐng)域，涉及一種獸藥殘留的自然基體標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備，具體地說，涉及一種鯉魚肉中孔雀石綠及其代謝物標(biāo)準(zhǔn)樣品及其制備方法與應(yīng)用。
背景技術(shù)：
：孔雀石綠(malachitegreen，MG)為具有金屬光澤的結(jié)晶體，極易溶于水，水溶液呈藍(lán)綠色。可作殺菌、驅(qū)蟲劑，是藥用染料中抗菌效力較強(qiáng)的一類，屬三苯甲烷類化學(xué)物質(zhì)。許多國家曾將其作為水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)的殺菌劑，用于控制魚和魚苗真菌的生長(zhǎng)，控制高發(fā)的水霉病、原蟲病等?？兹甘G在水生動(dòng)物體內(nèi)迅速代謝成無色孔雀石綠(leucomalachitegreen，LMG，也叫隱性孔雀石綠)。但是，孔雀石綠及代謝物隱性孔雀石綠有致癌、致畸、致突變等副作用，因此，水產(chǎn)品中孔雀石綠及其代謝物成為必檢并限制極嚴(yán)的一項(xiàng)指標(biāo)，中國、美國、日本以及英國等國家已禁止孔雀石綠用于水產(chǎn)養(yǎng)殖業(yè)。通常將孔雀石綠和無色孔雀石綠的總量作為動(dòng)物源性食品中孔雀石綠殘留的限量指標(biāo)。在食品安全檢測(cè)體系中，標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)整個(gè)檢測(cè)質(zhì)量控制體系起到核心作用。在國際上，一種獸藥殘留量的分析方法的建立需要經(jīng)3種類型的樣品測(cè)試：受控組織或液體、用藥物強(qiáng)化至或接近最大容許水平(MRL)的樣品和本身具有藥物殘留的組織樣品，從而保證分析方法能具有一定的樣品基質(zhì)適用范圍和重復(fù)性。歐盟對(duì)獸藥殘留分析方法與結(jié)果表達(dá)的法規(guī)(2002/657/EC)中明確指出了需要采用實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行檢測(cè)過程控制，可見實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)樣品在獸藥殘留檢測(cè)中的具有十分重要的意義。目前，用于孔雀石綠殘留檢測(cè)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)主要是純品孔雀石綠標(biāo)準(zhǔn)品，檢測(cè)質(zhì)量控制主要是通過向樣品中添加純的孔雀石綠標(biāo)準(zhǔn)品后進(jìn)行檢測(cè)分析，這種分析方法無法代表目標(biāo)分析物在活體內(nèi)真正存在的狀態(tài)，不能真實(shí)地重現(xiàn)藥物經(jīng)過自然代謝后在動(dòng)物體內(nèi)的提取效率，無法反映方法的準(zhǔn)確性。由于目標(biāo)物和基體結(jié)合情形與真實(shí)檢測(cè)樣品不完全一致而導(dǎo)致提取、凈化等處理結(jié)果與日常分析樣本存在較大差異，從而影響結(jié)果的可靠性和有效性。另外，一般標(biāo)準(zhǔn)樣品前期制備過程中添加有維生素C等抗氧化劑，導(dǎo)致標(biāo)準(zhǔn)樣品在后期的相關(guān)藥物殘留檢測(cè)分析等的應(yīng)用過程中對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果造成干擾和影響。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：為了解決現(xiàn)有技術(shù)分析方法無法代表目標(biāo)分析物在活體內(nèi)真正存在的狀態(tài)，不能真實(shí)地重現(xiàn)藥物經(jīng)過自然代謝后在動(dòng)物體內(nèi)的提取效率，無法反映方法的準(zhǔn)確性，影響結(jié)果的可靠性和有效性，且存在抗氧化劑影響使用結(jié)果的技術(shù)問題，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供鯉魚肉中孔雀石綠及其代謝物標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法與應(yīng)用。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供本方法制備的鯉魚肉中孔雀石綠及其代謝物標(biāo)準(zhǔn)樣品。本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：鯉魚肉中孔雀石綠及其代謝物標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：A)、選擇活鯉魚，采用灌服給藥的方式喂飼孔雀石綠獸藥，使鯉魚體內(nèi)含有孔雀石綠及其代謝物隱性孔雀石綠；B)、給藥結(jié)束后，捕撈A所述鯉魚，去鱗去皮后，取魚兩側(cè)大塊肌肉組織，均質(zhì)、真空冷凍干燥得到粗樣；C)、研磨步驟B所述粗樣，過篩，得到鯉魚肌肉凍干粉標(biāo)準(zhǔn)樣品；D)、封裝所述標(biāo)準(zhǔn)樣品，冷藏保存；E)、檢驗(yàn)所述標(biāo)準(zhǔn)樣品的均勻性和穩(wěn)定性；F)、對(duì)所述標(biāo)準(zhǔn)樣品中的孔雀石綠及代謝物含量進(jìn)行定值。所述步驟A中實(shí)驗(yàn)動(dòng)物的選擇，操作為：市購活體鯉魚，要求個(gè)體大小均一、均重1-2kg，在20℃-25℃環(huán)境下飼養(yǎng)，充氣，每日換水，3天后，剔除受傷不健康的鯉魚。所述步驟A中藥物養(yǎng)殖添加，操作為：稱取200～5500mg孔雀石綠于500mL燒杯中，加水200mL，待完全溶解后轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中后定容，即配制出孔雀石綠濃度為0.8～22mg/mL的水溶液。所述步驟A中采用灌服的方式進(jìn)行暴露實(shí)驗(yàn)，操作為：每尾魚灌服配制出的孔雀石綠水溶液2mL，即灌服劑量為0.8～44mg/kg體重；5mL注射器上接長(zhǎng)度約6cm左右的軟管，直接通到魚的胃部，灌服后放到容器內(nèi)觀察有無液體吐出，有則棄之，無則留用，每日灌服給藥一次，連續(xù)灌服3-5日。所述步驟B中的捕撈時(shí)間為最后一次給藥結(jié)束后3～5h。所述步驟B中的真空冷凍干燥條件為：預(yù)冷凍階段：-80℃--30℃，相應(yīng)預(yù)冷時(shí)間0.5-10h；真空冷凍階段：壓力控制在0.01-1.0mbar，相應(yīng)時(shí)間8-15h；干燥升華階段：-10℃-30℃，相應(yīng)時(shí)間2-10h。所述步驟C的過篩目數(shù)為30～80目。所述步驟D中所用瓶子為帶有鋁箔墊片的白色聚乙烯塑料瓶，每瓶裝10g凍干粉，電磁感應(yīng)封蓋，2-8℃冷藏保存。所述制備的標(biāo)準(zhǔn)樣品中孔雀石綠及其代謝物隱性孔雀石綠的總量為2.0～100.0μg/kg。本發(fā)明的顯著優(yōu)點(diǎn)是：1)采用模擬養(yǎng)殖條件下對(duì)生長(zhǎng)的活鯉魚灌服藥物養(yǎng)殖，選擇適當(dāng)時(shí)機(jī)，捕撈鯉魚，取肌肉部分勻漿制成魚糜，冷凍干燥，過篩，分裝密封包裝；2)均勻性檢驗(yàn)、穩(wěn)定性研究和協(xié)作定值檢測(cè)，通過給藥控制和采集時(shí)機(jī)的選擇可獲得預(yù)期含量的目標(biāo)物結(jié)合狀態(tài)與實(shí)際檢測(cè)樣品一致的含孔雀石綠及代謝物鯉魚基體陽性材料；3)本發(fā)明的產(chǎn)品可以在常溫下運(yùn)輸，保質(zhì)期長(zhǎng)，目標(biāo)物和基體結(jié)合情形與真實(shí)檢測(cè)樣品一致，標(biāo)準(zhǔn)樣品為實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)樣品，均勻穩(wěn)定，無防腐劑及抗氧化劑，易保存，用于孔雀石綠殘留測(cè)試項(xiàng)目的能力驗(yàn)證、檢測(cè)方法的驗(yàn)證、測(cè)試儀器的校準(zhǔn)、測(cè)試結(jié)果的質(zhì)量控制與考核。附圖說明圖1為孔雀石綠的化學(xué)結(jié)構(gòu)式。圖2為隱性孔雀石綠的化學(xué)結(jié)構(gòu)式。圖3為本發(fā)明的標(biāo)準(zhǔn)樣品制備工藝流程圖。圖4為本發(fā)明的標(biāo)準(zhǔn)樣品的LC-MS譜圖。具體實(shí)施方式如圖3所示，本發(fā)明的鯉魚肉中孔雀石綠及代謝物標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法，包括以下步驟：A)藥物喂養(yǎng)；B)取樣、去雜質(zhì)、勻漿；C)真空冷凍干燥；D)研磨、篩分、混樣、封裝；E)均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)；F)確定孔雀石綠及其代謝物隱性孔雀石綠(總孔雀石綠)含量。下面結(jié)合具體實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明。應(yīng)理解，以下實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而非用于限制本發(fā)明的范圍。下列實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)條件，或按照制造廠商所建議的條件。實(shí)施例1一種鯉魚肌肉中孔雀石綠及其代謝物標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備方法，其具體步驟如下：(1)實(shí)驗(yàn)動(dòng)物的選擇：市購活體鯉魚，要求個(gè)體大小均一、均重1.5kg，在20℃環(huán)境下飼養(yǎng)，充氣，每日換水，3天后，剔除受傷不健康的鯉魚；(2)藥物養(yǎng)殖添加：稱取4.0g孔雀石綠于500mL燒杯中，加水約200mL，待完全溶解后轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中后定容，即配制出孔雀石綠濃度為16mg/mL水溶液；采用灌服的方式進(jìn)行暴露實(shí)驗(yàn)，5mL注射器上接長(zhǎng)度6cm左右的軟管，直接通到魚的胃部，灌服后放到容器內(nèi)觀察有無液體吐出，有則棄之，無則留用。每尾魚灌服上述的孔雀石綠水溶液2mL，即灌服劑量約為21mg/kg體重；每日灌服給藥一次，連續(xù)灌服3日；(3)灌服給藥3日后，即最后一次給藥結(jié)束3h后，捕撈鯉魚，去鱗去皮后，取魚兩側(cè)大塊肌肉組織，均質(zhì)、勻漿；(4)真空冷凍干燥：采用真空冷凍干燥機(jī)(CHRiSTEpsilon2-6D)進(jìn)行冷凍干燥，物料厚度2cm，-50℃預(yù)冷凍6h，0.1mbar真空冷凍10h，-10℃-30℃快速升溫干燥8h，直至完全干燥，得到孔雀石綠及代謝物陽性凍干粗粉；(5)研磨、過篩：凍干粉用中藥粉碎機(jī)粉碎，組織研磨機(jī)細(xì)磨，過30目篩，取篩下部分；(6)分裝及保存：用帶有鋁箔墊片的白色聚乙烯塑料瓶分裝，每瓶裝10g凍干粉，電磁感應(yīng)封蓋，2℃冷藏保存。采用LC-MS檢測(cè)實(shí)施例1制備的樣品，結(jié)果如圖4所示，標(biāo)準(zhǔn)樣品中含有孔雀石綠及隱性孔雀石綠。實(shí)施例2本實(shí)施例中重復(fù)實(shí)施例1中的制備過程，不同的實(shí)驗(yàn)條件為：1)實(shí)驗(yàn)動(dòng)物選擇體重為2kg；2)飼養(yǎng)溫度為22℃；3)稱取孔雀石綠400mg；4)藥物投藥劑量為1.6mg/kg體重；5)連續(xù)給藥3日；6)最后一次給藥結(jié)束3h后宰殺；7)-80℃預(yù)冷凍0.5h，0.01mbar真空冷凍8h，快速升溫干燥2h；8)過50目篩；9)5℃冷藏保存。實(shí)施例3本實(shí)施例中重復(fù)實(shí)施例1中的制備過程，不同的實(shí)驗(yàn)條件為：1)實(shí)驗(yàn)動(dòng)物選擇體重為1kg；2)飼養(yǎng)溫度為25℃；3)稱取孔雀石綠3.75g；4)藥物投藥劑量為30mg/kg體重；5)連續(xù)給藥5日；6)最后一次給藥結(jié)束5h后宰殺；7)-30℃預(yù)冷凍10h，1.0mbar真空冷凍15h，快速升溫干燥10h；8)過80目篩；9)8℃冷藏保存。實(shí)施例4對(duì)實(shí)施例1中樣品進(jìn)行均勻性與穩(wěn)定性檢驗(yàn)：1.均勻性檢驗(yàn)采用單因素方差分析方法進(jìn)行均勻性檢驗(yàn)，隨機(jī)抽取12瓶實(shí)例1制備的樣品，每瓶樣品平行測(cè)定2次。所有試料以隨機(jī)次序在重復(fù)性條件下測(cè)試，即在同一實(shí)驗(yàn)室中由相同的人員使用相同的測(cè)試方法和儀器在較短時(shí)間內(nèi)測(cè)試。測(cè)試方法：稱取0.5g樣品，加4.5ml水還原15min，按GB/T19857-2005水產(chǎn)品中孔雀石綠和結(jié)晶紫殘留量的測(cè)定方法中液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果如表1所示。表1實(shí)施例1制備的樣品均勻性檢測(cè)結(jié)果單位：μg/kg檢測(cè)結(jié)果，采用以下單因素方差分析用統(tǒng)計(jì)學(xué)公式，結(jié)果如表2所示。為檢驗(yàn)樣品的均勻性，抽取i個(gè)樣品，每個(gè)樣品在重復(fù)條件下測(cè)試j次。每個(gè)樣品的測(cè)試平均值全部樣品測(cè)試的總平均值測(cè)試總次數(shù)樣品間平方和均方樣品內(nèi)平方和均方自由度f1＝m-1f2＝N-m統(tǒng)計(jì)量表2樣品均勻性試驗(yàn)方差分析結(jié)果以上結(jié)果可知：當(dāng)α＝0.05，f1＝11，f2＝12,查F分布表，F(xiàn)臨界值為2.72，因F比<F臨界值2.72，表明樣品內(nèi)及樣品間無顯著性差異，說明樣品是均勻的，能夠滿足質(zhì)控等實(shí)驗(yàn)要求。采用相同方法，驗(yàn)證實(shí)施例2、3制得的標(biāo)準(zhǔn)樣品的均勻性，以總孔雀石綠量統(tǒng)計(jì)，F(xiàn)比分別為2.14、2.09均小于F臨界值2.72，表明實(shí)施例2、3制得的標(biāo)準(zhǔn)樣品樣品內(nèi)及樣品間無顯著性差異，說明樣品是均勻的，能夠滿足質(zhì)控等實(shí)驗(yàn)要求。2.穩(wěn)定性檢驗(yàn)2.1長(zhǎng)期穩(wěn)定性檢驗(yàn)按照時(shí)間間隔前密后疏的抽樣原則，分別按下列時(shí)間隨機(jī)抽取用于穩(wěn)定性測(cè)試的包裝好的實(shí)施例1制備的樣品：第0、2、4、6、9、12、18月。每次抽取3個(gè)樣品進(jìn)行測(cè)試。在全部穩(wěn)定性測(cè)試中，所用人員、儀器、測(cè)試方法和實(shí)驗(yàn)室均與均勻性測(cè)試相同。結(jié)果及評(píng)價(jià)如表3和表4所示。用線性擬合模型評(píng)估標(biāo)準(zhǔn)樣品的穩(wěn)定性，以X代表時(shí)間，Y代表標(biāo)準(zhǔn)樣品中目標(biāo)藥物的含量，斜率b1用下式計(jì)算：斜率的估計(jì)值：截距的估計(jì)值：直線上每點(diǎn)的標(biāo)準(zhǔn)偏差公示：與斜率相關(guān)的不確定度：當(dāng)|b1|＜t0.95,n-2·s(b1)，表明斜率變化不顯著，即標(biāo)準(zhǔn)樣品是穩(wěn)定的。表3樣品長(zhǎng)期穩(wěn)定性檢查結(jié)果表4樣品長(zhǎng)期穩(wěn)定性試驗(yàn)統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果檢測(cè)項(xiàng)目b1s(b1)有效期18個(gè)月ults孔雀石綠0.10660.08811.586隱性孔雀石綠0.08430.13572.442總孔雀石綠0.02230.16212.919自由度為n-2和p＝0.95(95％置信水平)的分布即t0.95,(n-2)＝2.57,由于|b1|＜t0.95,n-2·s(b1)，故斜率不顯著的，即未觀測(cè)到不穩(wěn)定性，驗(yàn)證實(shí)施例1制得的標(biāo)準(zhǔn)樣品的穩(wěn)定性良好。2.2短期穩(wěn)定性檢驗(yàn)短期穩(wěn)定性檢驗(yàn)：即考察標(biāo)準(zhǔn)樣品在運(yùn)輸條件下的穩(wěn)定性，采用快遞方式運(yùn)輸標(biāo)準(zhǔn)樣品，大部分地區(qū)3-4天都能收到樣品，極個(gè)別的地方9天之內(nèi)也能送達(dá)。運(yùn)輸時(shí)，將樣品放置于隔熱泡沫塑料箱中然后置冰塊一起運(yùn)輸。運(yùn)輸時(shí)，將樣品放置于隔熱泡沫箱中然后置冰塊一起運(yùn)輸。隨機(jī)抽取冷藏保存的樣品6瓶，用特快專遞于8月中旬寄到新疆烏魯木齊，到達(dá)烏魯木齊后原封再寄回大連，同樣方式隨機(jī)抽取冷藏保存的樣品6瓶，用特快專遞于12月中旬寄到黑龍江漠河，到達(dá)漠河后原封再寄回大連。樣品寄出到寄回所有時(shí)間為10d。對(duì)寄回的樣品(運(yùn)輸后樣品)采用GB/T19857-2005方法進(jìn)行檢測(cè)，并與未經(jīng)運(yùn)輸?shù)臉悠?運(yùn)輸前樣品)作比對(duì)分析實(shí)驗(yàn)。用t檢驗(yàn)法對(duì)運(yùn)輸前后樣品的測(cè)定值進(jìn)行一致性檢驗(yàn)，檢驗(yàn)公式為：統(tǒng)計(jì)量t計(jì)算：計(jì)算出t實(shí)驗(yàn)，與比較，如果t實(shí)驗(yàn)小于臨界值，則認(rèn)為該標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性量值沒有發(fā)生顯著性變化，否則認(rèn)為有顯著性差異。結(jié)果見表5和表6。表5樣品短期穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果(8月中旬大連-烏魯木齊-大連)表6樣品短期穩(wěn)定性檢驗(yàn)結(jié)果(12月中旬大連-漠河-大連)從表5和表6可以得出，t實(shí)驗(yàn)值小于查表值(2.228)，表明該標(biāo)準(zhǔn)樣品的特性量值運(yùn)輸前后的測(cè)定值具有一致性。驗(yàn)證實(shí)施例1制得的標(biāo)準(zhǔn)樣品的短期穩(wěn)定性良好。采用上述相同方法，驗(yàn)證實(shí)施例2、3制得的標(biāo)準(zhǔn)樣品的穩(wěn)定性，斜率均不顯著，未觀測(cè)到實(shí)施例2、3制得的標(biāo)準(zhǔn)樣品不穩(wěn)定性，結(jié)果表明實(shí)施例2、3制得的標(biāo)準(zhǔn)樣品穩(wěn)定性良好。實(shí)施例5標(biāo)準(zhǔn)樣品中孔雀石綠及其代謝物含量的定值：八家實(shí)驗(yàn)室采用LC-MS/MS方法對(duì)實(shí)施例1制備的標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行協(xié)同定值。對(duì)經(jīng)過均勻性和穩(wěn)定性檢驗(yàn)合格的樣品，隨機(jī)抽取40瓶，分別分發(fā)到8家參加定值的實(shí)驗(yàn)室進(jìn)行檢測(cè)，結(jié)果見表7。8個(gè)實(shí)驗(yàn)室的定值數(shù)據(jù)采用夏皮羅－威爾克(Shapiro－Wilk)檢驗(yàn)法考察其正態(tài)性。在近似符合正態(tài)性的前提下，再經(jīng)Grubb’s法檢驗(yàn)確認(rèn)每個(gè)實(shí)驗(yàn)室數(shù)據(jù)是否存在異常值，用科克倫(Cochran)檢驗(yàn)各實(shí)驗(yàn)室定值數(shù)據(jù)是否等精度，結(jié)果表明所有的數(shù)據(jù)均通過檢驗(yàn)，各實(shí)驗(yàn)室測(cè)試精度一致。表7合作定值實(shí)驗(yàn)室測(cè)試結(jié)果定值結(jié)果由標(biāo)準(zhǔn)值和不確定組成。對(duì)于多家實(shí)驗(yàn)室協(xié)作定值方式，標(biāo)準(zhǔn)值是多家實(shí)驗(yàn)室的總平均值。標(biāo)準(zhǔn)值的總不確定主要來源于定值結(jié)果的不確定度、樣品不均勻性引起的不確定度、穩(wěn)定性引起的不確定度。假定各變量是獨(dú)立的，與CRM特性值有關(guān)的不確定度可表示為：其中uchar是指定值過程引入的不確定度，ubb是指樣品不均勻性引入的不確定度，ults是指樣品長(zhǎng)期穩(wěn)定性引入的不確定，usts是指樣品短期穩(wěn)定性引入的不確定度。擴(kuò)展不確定可由合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度乘以包含因子，取k＝2(置信區(qū)間95％)，得擴(kuò)展不確定：U＝k×uCRM通過統(tǒng)計(jì)分析，采用標(biāo)準(zhǔn)值±擴(kuò)展不確定度的方式表示定值結(jié)果，最終確定實(shí)施例1中制備的標(biāo)準(zhǔn)樣品：總孔雀石綠含量(71±8)μg/kg，k＝2。采用上述相同方法，對(duì)實(shí)施例2、3的標(biāo)準(zhǔn)樣品的總孔雀石綠含量進(jìn)行合作定值，采用標(biāo)準(zhǔn)值±擴(kuò)展不確定度的方式表示，總孔雀石綠含量分別為(5.1±0.6)μg/kg，k＝2、(99±11)μg/kg，k＝2。實(shí)施例6鯉魚肉中孔雀石綠及其代謝物標(biāo)準(zhǔn)樣品的應(yīng)用：首先將本發(fā)明方法制備的孔雀石綠及代謝物殘留標(biāo)準(zhǔn)樣品分發(fā)給相應(yīng)實(shí)驗(yàn)室1-3及其人員，提供標(biāo)準(zhǔn)操作指導(dǎo)，然后進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，報(bào)告檢測(cè)結(jié)果(μg/kg表示)及測(cè)量不確定度，用En值對(duì)各實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行評(píng)價(jià)，En數(shù)由下式計(jì)算：式中，LAB和REF分別表示參試實(shí)驗(yàn)室和標(biāo)準(zhǔn)樣品的測(cè)試結(jié)果；ULAB和UREF分別表示貴實(shí)驗(yàn)室和標(biāo)準(zhǔn)樣品測(cè)試結(jié)果的測(cè)量不確定度。判斷標(biāo)準(zhǔn)：|En|≤1，滿意結(jié)果；En數(shù)的絕對(duì)值大于1時(shí)，為不滿意結(jié)果，實(shí)驗(yàn)室應(yīng)調(diào)查原因，采取進(jìn)一步的糾正措施并重新進(jìn)行。如表8所示，實(shí)驗(yàn)室2和3|En|均小于1，為滿意結(jié)果，說明實(shí)驗(yàn)室2和3具備相應(yīng)的檢測(cè)能力，實(shí)驗(yàn)室1的|En|大于1，為不滿意或離群的結(jié)果，說明實(shí)驗(yàn)室1不具備相應(yīng)的檢測(cè)能力。對(duì)于報(bào)告不滿意或離群結(jié)果的實(shí)驗(yàn)室，應(yīng)查找原因，提出相應(yīng)的整改措施，提高檢測(cè)水平。結(jié)果顯示制備的標(biāo)準(zhǔn)樣品達(dá)到了試驗(yàn)要求，能夠有效的保證孔雀石綠及代謝物殘留檢測(cè)盲樣比對(duì)質(zhì)量控制活動(dòng)。表8樣品用于質(zhì)量控制活動(dòng)結(jié)果進(jìn)一步還可以將采用本發(fā)明的制備方法制備的標(biāo)準(zhǔn)樣品用于檢測(cè)方法的驗(yàn)證、測(cè)試儀器的校準(zhǔn)、測(cè)試結(jié)果的質(zhì)量考核等。上述實(shí)施方式僅用來解釋本發(fā)明，而不是對(duì)本發(fā)明進(jìn)行限制，在本發(fā)明的精神和權(quán)利要求保護(hù)范圍內(nèi)，對(duì)本發(fā)明做出的任何修改和改變，都落入本發(fā)明的保護(hù)范圍。當(dāng)前第1頁1 2 3