本發(fā)明涉及一種氨基羥基脲的分析方法。

背景技術(shù)：

中國(guó)正大力發(fā)展核電，核電的快速發(fā)展必將產(chǎn)生大量的乏燃料。氨基羥基脲（NH₂NHCONHOH）是有望用于核電站乏燃料后處理的一種新型有機(jī)還原劑，它能快速地將鈾與钚和镎分離。另外，氨基羥基脲反應(yīng)產(chǎn)物主要是氣體，有利于放射性廢液的最終處置。乏燃料后處理是在硝酸溶液中進(jìn)行的，因此，必須研究氨基羥基脲在硝酸溶液中的穩(wěn)定性，這就涉及到氨基羥基脲濃度的分析，到目前為止，尚無(wú)文獻(xiàn)報(bào)道氨基羥基脲的分析方法。氨基羥基脲是固體有機(jī)物，高溫不穩(wěn)定，理論上，它可用液相色譜法或離子色譜法分析。曾試圖用液相色譜法分析氨基羥基脲,但反應(yīng)液中的硝酸鹽會(huì)干擾氨基羥基脲的分析；也曾試圖用離子色譜法分析氨基羥基脲，但水及反應(yīng)試劑中的微量鈉會(huì)干擾氨基羥基脲的定量分析。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提供一種氨基羥基脲的分析方法。

根據(jù)有機(jī)物化學(xué)反應(yīng)原理，氨基能與苯甲醛類有機(jī)物反應(yīng)，產(chǎn)物在紫外可見(jiàn)區(qū)有吸收，此法可用于有機(jī)胺類化合物的分析。經(jīng)過(guò)反復(fù)研究，得到了氨基羥基脲與硝基苯甲醛反應(yīng)的最佳條件，在此條件下，反應(yīng)產(chǎn)物在紫外有明顯吸收，吸光度與氨基羥基脲濃度成線性，且分析的準(zhǔn)確度高，重復(fù)性好。

本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)：

一種氨基羥基脲的分析方法，其特征在于該方法的具體步驟為：

a. 建立氨基羥基脲的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，以氨基羥基脲濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)；

b. 按每10mL容量瓶中加入1ml顯色劑硝基苯甲醛溶液和1ml中和稀釋后的氨基羥基脲樣品，用醋酸定容；室溫，反應(yīng)90 min；以空白試劑作參比，分析溶液在322nm處的吸光度；根據(jù)氨基羥基脲的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線和樣品的吸光度，即可計(jì)算出樣品中的氨基羥基脲濃度。

上述的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線的制作是：

a. 將氨基羥基脲標(biāo)準(zhǔn)樣品溶解于超純水中，配制成1×10^-3 mol/L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，避光4℃保存；

b. 取10ml容量瓶5支，加入1ml濃度為2×10^-3mol/L的硝基苯甲醛溶液，再分別加入0.3、0.5、0.6、0.7和0.9ml 氨基羥基脲標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，搖勻，最后用2×10^-3mol/L的醋酸定，室溫，放置90min，以空白試劑作參比，用可見(jiàn)分光光度計(jì)分析反應(yīng)液在322nm處的吸光度，以氨基羥基脲濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo)，即可得到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線；每種樣品分析三次，三次結(jié)果的平均值為樣品中氨基羥基脲的濃度。

上述的中和稀釋后的氨基羥基脲樣品的方法為：室溫下，取濃度為0.2 mol/L的硝酸溶液和氨基羥基脲樣品各1.5 ml于50 ml 容量瓶，加1滴 0.1% 粉紅指示劑，搖勻，此時(shí)，樣品溶液為黃色，用0.2 mol/L 氫氧化鉀溶液滴定至樣品溶液為紅色，定容并搖勻。

本發(fā)明提供了一種氨基羥基脲濃度的分析方法，該方法操作簡(jiǎn)單，氨基羥基脲的可分析濃度范圍為2×10^-6 mol/L ~ 2×10^-3 mol/L，最低檢測(cè)濃度為2×10 ^-6 mol/L，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.5%。

附圖說(shuō)明

圖1 為硝基苯甲醛與氨基羥基脲反應(yīng)后的紫外可見(jiàn)吸收光譜圖，橫坐標(biāo)為波長(zhǎng)（nm）

圖2為氨基羥基脲的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線圖，橫坐標(biāo)為氨基羥基脲濃度（10^-4mol/L），縱坐標(biāo)為吸光度。標(biāo)準(zhǔn)工作曲線方程：y=1.7167x+0.0263, 相關(guān)系數(shù)R²=0.9998

圖3為在硝酸溶液中，氨基羥基脲分解率與時(shí)間的關(guān)系圖，縱坐標(biāo)為氨基羥基脲的分解率（%），橫坐標(biāo)為時(shí)間（小時(shí)）。

具體實(shí)施方式

儀器與試劑：

儀器：普析通用TU-1901紫外可見(jiàn)分光光計(jì)：北京普析通用儀器有限公司，BSA124S電子天平：費(fèi)多利斯儀器有限公司。試劑：氨基羥基脲和硝基苯甲醛溶液濃度為2×10^-3mol/L，醋酸溶液為2×10^-3mol/L。

實(shí)施例1：氨基羥基脲工作曲線的繪制

取5支10 ml容量瓶,分別加入1ml硝基苯甲醛溶液，再分別加入0.3、0.5、0.6、0.7和0.9 ml 氨基羥基脲溶液，搖勻，用醋酸定容。室溫, 放置90min，此為標(biāo)準(zhǔn)樣品溶液。

另取一10 ml容量瓶,加入1ml硝基苯甲醛溶液，用水定容，此為空白試劑溶液。將樣品溶液放入樣品比色皿，將空白試劑放入?yún)⒈缺壬蟆４蜷_(kāi)普析通用TU-1901紫外可見(jiàn)分光光計(jì)的樣品室門，將裝有樣品和空白試劑的比色皿分別放在相應(yīng)的位置，調(diào)節(jié)掃描波長(zhǎng)為322nm,點(diǎn)擊“分析”，分析結(jié)束，得到樣品的吸光度。重復(fù)三次。結(jié)果如下表1：

以氨基羥基脲濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)，繪制氨基羥基脲的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線：如圖2，工作曲線方程：y=1.7167x+0.0263, 相關(guān)系數(shù)R²=0.9998。

實(shí)施例2: 待測(cè)樣品中氨基羥基脲濃度的分析

以氨基羥基脲在硝酸中的穩(wěn)定性研究為例：室溫，硝酸濃度為0.2 mol/L, 氨基羥基脲濃度為0.2mol/L。取1.5 ml樣品于50 ml 容量瓶，加1滴 0.1% 粉紅指示劑，搖勻，此時(shí)，樣品溶液為黃色，用0.2 mol/L 氫氧化鉀溶液滴定至樣品溶液為紅色，定容并搖勻。取1ml 中和后的樣品于10ml 容量瓶，用水定容，搖勻，此為氨基羥基脲待測(cè)樣品。另取3支10 ml容量瓶, 分別加入硝基苯甲醛溶液1ml，再加入1ml中和稀釋后的氨基羥基脲待測(cè)樣品，用醋酸定容，搖勻。室溫，反應(yīng)90 min，此為樣品溶液。另取一10 ml容量瓶,加入1ml硝基苯甲醛溶液，用水定容，此為空白試劑。將反應(yīng)后的樣品溶液放入樣品比色皿，將空白試劑放入?yún)⒈缺壬?。打開(kāi)普析通用TU-1901紫外可見(jiàn)分光光計(jì)的樣品室門，將裝有樣品和空白試劑的比色皿分別放在相應(yīng)的位置，調(diào)節(jié)掃描波長(zhǎng)為322nm,點(diǎn)擊“分析”，分析結(jié)束，得到樣品的吸光度。重復(fù)三次。根據(jù)氨基羥基脲的標(biāo)準(zhǔn)工作曲線及樣品的吸光度，即可得到樣品中氨基羥基脲的濃度，結(jié)果如下表2：

以時(shí)間為橫坐標(biāo)，以氨基羥基脲的分解率為縱坐標(biāo)作圖，即可得到不同時(shí)間，氨基羥基脲分解率與時(shí)間的關(guān)系圖，如圖3。