本發(fā)明屬于高分子材料領(lǐng)域，具體的說，涉及一種聚醚醚酮復(fù)合材料中聚醚醚酮的定量分析方法。
背景技術(shù)：
聚醚醚酮是聚芳醚酮類的一種，及結(jié)構(gòu)簡式為聚醚醚酮的主鏈上含有大量的芳環(huán)，芳環(huán)結(jié)構(gòu)具有優(yōu)異的化學(xué)穩(wěn)定性，同時還具有較高的含碳量，因而聚醚醚酮樹脂具有自熄性；聚醚醚酮分子中的羰基排列非常緊湊，其分子鏈可以形成局部有序結(jié)構(gòu)，從而具有較強(qiáng)的結(jié)晶能力；聚醚醚酮的剛性大，尺寸穩(wěn)定性好，線脹系數(shù)較小，接近與金屬鋁材料，具有優(yōu)異的長期抗蠕變和抗疲勞特性；同時聚醚醚酮較好的抗腐蝕性等，由于聚醚醚酮所具有的優(yōu)異的綜合性能，其被廣泛應(yīng)用在航空、汽車、電子、能源、醫(yī)療及工業(yè)等領(lǐng)域。
聚醚醚酮與石墨、碳纖維、炭黑均具有優(yōu)異的性能，且聚醚醚酮與碳纖維、石墨、炭黑之間具有良好的界面作用，將聚醚醚酮與碳纖維、石墨、炭黑中的一種結(jié)合，其制備的聚醚醚酮復(fù)合材料具有更加優(yōu)異的性能。聚醚醚酮的含量極大的影響聚醚醚酮復(fù)合材料的綜合性能。聚醚醚酮的含量過高，則無機(jī)添加劑的性能不能表現(xiàn)出來，無機(jī)添加劑的含量過高，則兩者的結(jié)合性變?nèi)?，容易出現(xiàn)層間裂縫，因此要嚴(yán)格控制聚醚醚酮的含量，聚醚醚酮含量的測試在研發(fā)及生產(chǎn)過程中顯得尤為重要。但是，聚醚醚酮復(fù)合材料中，聚醚醚酮與改性材料的溶解性較差，不能通過溶劑分離的方法分析聚醚醚酮的含量；聚醚醚酮的殘?zhí)悸瘦^高，不能通過測定灰分的方法推測聚醚醚酮的含量。因此，迫切需要設(shè)計一種準(zhǔn)確度高、可操作性強(qiáng)的定量分析聚醚醚酮復(fù)合材料中聚醚醚酮含量的方法。
技術(shù)實現(xiàn)要素：
為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)缺陷，本發(fā)明提供了一種提高聚醚醚酮溶解性的方法，而其他成分不變，本技術(shù)能使聚醚醚酮精確定量。
為了實現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采取了以下的技術(shù)方案：
一種聚醚醚酮復(fù)合材料中聚醚醚酮的定量分析方法，所述定量方法包括如下步驟：
a、碎化：聚醚醚酮復(fù)合材料碎化，所得的碎片體積平均粒徑為80-500微米；
b、碎片?；簩⒉襟Ea中碎片與酰基化試劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)后體系為固液，固體為無機(jī)改性材料，液體為?；勖衙淹?、溶劑和酰基化試劑，將固體與液體分離；
c、測試：將上述分離后的液體進(jìn)行定量分析。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述酰基化反應(yīng)的催化劑為ZnO、負(fù)載的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土鹽、路易斯酸中的一種或多種。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述酰基化反應(yīng)的溫度為0-150℃。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述酰基化反應(yīng)的催化劑為負(fù)載的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土鹽，所述?；磻?yīng)的溫度為80-150℃。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述酰基化反應(yīng)的催化劑為ZnO，?；磻?yīng)的溫度為60-90℃。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述?；磻?yīng)的催化劑為路易斯酸，?；磻?yīng)的溫度為0-30℃。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述?；磻?yīng)的酰基化試劑為脂肪酰鹵，優(yōu)選十二碳酰氯、十三碳酰氯、十四碳酰氯、十五碳酰氯、十六碳酰氯、十七碳酰氯、十八碳酰氯中的一種或多種。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述酰基化反應(yīng)的溶劑為二氯甲烷或三氯甲烷。
作為本發(fā)明優(yōu)選的技術(shù)方案，所述定量分析方法為液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法、核磁共振法、傅立葉變換紅外光譜法、質(zhì)譜法中的一種或多種，所述定量分析方法優(yōu)選液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法。
參考以下詳細(xì)說明更易于理解本申請的上述以及其他特征、方面和優(yōu)點。
具體實施方式
參選以下本發(fā)明的優(yōu)選實施方法的詳述以及包括的實施例可更容易地理解本公開的內(nèi)容。在以下說明書和權(quán)利要求書中會提及大量術(shù)語，這些術(shù)語被定義為具有以下含義。
單數(shù)形式包括復(fù)數(shù)討論對象，除非上下文中另外清楚地指明。
“任選的”或者“任選地”是指其后描述的事項或事件可以發(fā)生或不發(fā)生，而且該描述包括事件發(fā)生的情形和事件不發(fā)生的情形。
說明書和權(quán)利要求書中的近似用語用來修飾數(shù)量，表示本發(fā)明并不限定于該具體數(shù)量，還包括與該數(shù)量接近的可接受的而不會導(dǎo)致相關(guān)基本功能的改變的修正的部分。相應(yīng)的，用“大約”、“約”等修飾一個數(shù)值，意為本發(fā)明不限于該精確數(shù)值。在某些例子中，近似用語可能對應(yīng)于測量數(shù)值的儀器的精度。在本申請說明書和權(quán)利要求書中，范圍限定可以組合和/或互換，如果沒有另外說明這些范圍包括其間所含有的所有子范圍。
本發(fā)明所述的一種聚醚醚酮復(fù)合材料中聚醚醚酮的定量分析方法，所述定量方法包括如下步驟：
a、碎化：聚醚醚酮復(fù)合材料碎化，所得的碎片體積平均粒徑為80-500微米；
b、碎片?；簩⒉襟Ea中碎片與?；噭┻M(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)后體系為固液，固體為無機(jī)改性材料，液體為?；勖衙淹⑷軇┖王；噭瑢⒐腆w與液體分離；
c、測試：將上述分離后的液體進(jìn)行定量分析。
在本發(fā)明中，所涉及的步驟分別說明如下：
碎化
本發(fā)明所述的聚醚醚酮復(fù)合材料具有其中無機(jī)改性材料為碳纖維、石墨、炭黑中的幾種或多種，聚醚醚酮與碳纖維、石墨、炭黑均不溶于任何溶劑中。因此，不能通過溶解的方法分離聚醚醚酮與無機(jī)改性材料，也很難通過改性聚醚醚酮的方法，將聚醚醚酮與無機(jī)改性材料分離。
本發(fā)明通過聚醚醚酮的固液?；磻?yīng)改性聚醚醚酮，使其溶于有機(jī)溶劑，將其與無機(jī)改性材料分離，但是，固體顆粒較大，聚醚醚酮復(fù)合材料的?；磻?yīng)較難快速、完全的反應(yīng)，并且常用的酰基化催化劑不能促進(jìn)本發(fā)明?；磻?yīng)的進(jìn)行。
本發(fā)明采用微波消解的方式碎化聚醚醚酮復(fù)合材料，所得碎片的體積平均粒徑為80-500微米，優(yōu)選為80-150微米。體積平均粒徑測試使用英國的AUTOSIZERⅡC型體積平均粒徑儀測Z均體積平均粒徑。
碎化步驟為：稱取樣品并篩分，將大于500微米體積平均粒徑的粒子進(jìn)行微波消解，10-15分鐘過后，在篩分，將大于500微米體積平均粒徑的粒子進(jìn)行微波消解，依次循環(huán)，直至全部的碎片體積平均粒徑均在80-500微米之間。微波消解儀采用美國CEM mars5MARS6。
碎片?；?/p>
?；磻?yīng)：是指在有機(jī)化合物分子中的碳、氮、氧、硫等原子上引入脂肪族或芳香族?；姆磻?yīng)稱為酰基化反應(yīng)，簡稱為?；?。在羥基或氨基等官能團(tuán)上引入?；罂梢愿淖冊衔镄再|(zhì)和功能。例如染料的染色性能和牢度指標(biāo)有所改變，藥物分子中引入酰基可改變藥性；可以用來保護(hù)氨基，反應(yīng)后再將?；馊サ舻取Ｆ錂C(jī)理是首先催化劑的作用下產(chǎn)生烷基碳正離子，它作為親核試劑向苯環(huán)進(jìn)攻，形成碳正離子，然后失去一個質(zhì)子生成烷基苯。
?；磻?yīng)中催化劑的選擇十分重要，效力最強(qiáng)的催化劑不能在所有情況下都是最合適的催化劑，因此在不同的體系中，需要對催化劑進(jìn)行改性處理。同時，不同的催化體系，其反應(yīng)的溫度會有很大的差異。本發(fā)明所述的不溶性聚醚醚酮?；拇呋瘎閆nO、負(fù)載的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土鹽、路易斯酸中的一種或多種，?；臏囟葹?-150℃。其中，催化劑為負(fù)載的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土鹽，所述?；磻?yīng)的溫度為80-150℃；催化劑為ZnO，?；磻?yīng)的溫度為60-90℃；催化劑為路易斯酸，?；磻?yīng)的溫度為0-30℃。
本發(fā)明是通過?；磻?yīng)進(jìn)入烷基，增加聚醚醚酮的溶解性，因此，?；噭┑倪x擇也是本發(fā)明成功的原因之一。聚醚醚酮的主鏈上有大量的苯環(huán)，導(dǎo)致其剛性較強(qiáng)，溶解性較差，烷基鏈的柔性較好，溶解性較好，但是隨著烷基鏈長度的增加，溶解性并非不斷的變好，較長的烷基鏈在溶解過程中會纏繞聚醚醚酮鏈以及其它烷基鏈，導(dǎo)致溶解性變差。本發(fā)明所用?；噭闉橹觉｛u，優(yōu)選十二碳酰氯、十三碳酰氯、十四碳酰氯、十五碳酰氯、十六碳酰氯、十七碳酰氯、十八碳酰氯中的一種，更為優(yōu)選的?；噭槭减Ｂ取?/p>
具體的?；磻?yīng)步驟為：
碎化的不溶性聚醚醚酮與十二碳酰氯、負(fù)載的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土鹽催化劑混合，然后加入無水二氯甲烷，溫度控制在80-150℃，通過紅外光譜監(jiān)控反應(yīng)體系中的固體物質(zhì)是否含有苯環(huán)來表征反應(yīng)進(jìn)行的程度，反應(yīng)結(jié)束后將固液分離，液體通過減壓蒸發(fā)的辦法除去溶劑。
使用Bruker公司的Vector-22型紅外光譜儀對固體成分進(jìn)行紅外光譜表征，采用溴化鉀壓片法制得樣品，本發(fā)明以紅外光譜上1500-1700cm-1處不出峰，即可以判斷反應(yīng)完成，聚醚醚酮全部進(jìn)行?；磻?yīng)。
測試儀器測試條件
本發(fā)明定量分析采用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用、氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用、核磁共振法、紅外光譜法、熱重分析法中的一種或多種，優(yōu)選用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法。液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀為島津超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-30A與三重四級桿質(zhì)譜儀LCMS-8030聯(lián)用系統(tǒng)，其配置為：LC-30AD×2(輸液泵)，DGU-20A5(在線脫氣機(jī))，SIL-30AC(自動進(jìn)樣器)，CTO-30AC(柱溫箱)，CBM-20A(系統(tǒng)控制器)，LCMS-8030(三重四級桿質(zhì)譜儀)和LabSolution Ver.5.41(色譜工作站)，優(yōu)選的測試條件為，液相條件：色譜柱為Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流動相為乙腈；流速為0.4mL/min；柱溫為25℃；進(jìn)樣量為10μL；洗脫方式為梯度洗脫。
核磁共振法：核磁共振所用儀器為Bruker DSX-300譜儀，優(yōu)選的測試條件為，1H共振頻率為300.13MHz，測試溫度為25℃,90°脈沖功率及鎖場功率為53.2kHz，測試的弛豫等待時間為6s，譜寬為30.0kHz，累加次數(shù)為256次，測試所用TPPM技術(shù)對氫去偶，去偶功率為60kHz。
傅立葉變換紅外光譜法：本發(fā)明中，采用尼高力Nicolet iS50紅外光譜儀分析，當(dāng)然本發(fā)明并不局限于本型號的儀器，還可選用其它型號，只要能夠?qū)崿F(xiàn)本發(fā)明皆可。FT-IR的測試條件為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的那些，可以列舉出例如：使用VERTEX70傅立葉變換紅外光譜儀和769YP-15A型壓片機(jī)。紅外光譜儀的分辨率設(shè)為4cm-1，掃描次數(shù)為32次，掃描范圍為4000-400cm-1。取約1.5mg樣品，按1：100的比例加入溴化鉀，研磨成粉末狀，研磨均勻。
實施例1
稱取樣品并篩分，將體積平均粒徑超過150nm的碎片進(jìn)行微波消解，15分鐘后，再篩分，將體積平均粒徑超過150nm的碎片進(jìn)行微波消解，依次循環(huán)，直至全部的碎片體積平均粒徑均在80-150微米之間；
將上述碎片與十二碳酰氯、負(fù)載的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土鹽催化劑混合，然后加入無水二氯甲烷，溫度控制在120-130℃，通過紅外光譜監(jiān)控反應(yīng)體系中的固體物質(zhì)是否含有苯環(huán)來表征反應(yīng)進(jìn)行的程度，反應(yīng)結(jié)束后將固液分離，液體通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑；
將上述出去溶劑后的反應(yīng)物用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行測試，測試采用島津超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-30A與三重四級桿質(zhì)譜儀LCMS-8030聯(lián)用系統(tǒng)，測試條件為：色譜柱為Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流動相為乙腈；流速為0.4mL/min；柱溫為25℃；進(jìn)樣量為10μL；洗脫方式為梯度洗脫。
實施例2
稱取樣品并篩分，將體積平均粒徑超過300nm的碎片進(jìn)行微波消解，15分鐘后，再篩分，將體積平均粒徑超過300nm的碎片進(jìn)行微波消解，依次循環(huán)，直至全部的碎片體積平均粒徑均在150-300微米之間；
將上述碎片與十二碳酰氯、負(fù)載的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土鹽催化劑混合，然后加入無水二氯甲烷，溫度控制在120-130℃，通過紅外光譜監(jiān)控反應(yīng)體系中的固體物質(zhì)是否含有苯環(huán)來表征反應(yīng)進(jìn)行的程度，反應(yīng)結(jié)束后將固液分離，液體通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑；
將上述出去溶劑后的反應(yīng)物用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行測試，測試采用島津超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-30A與三重四級桿質(zhì)譜儀LCMS-8030聯(lián)用系統(tǒng)，測試條件為：色譜柱為Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流動相為乙腈；流速為0.4mL/min；柱溫為25℃；進(jìn)樣量為10μL；洗脫方式為梯度洗脫。
實施例3
稱取樣品并篩分，將體積平均粒徑超過500nm的碎片進(jìn)行微波消解，15分鐘后，再篩分，將體積平均粒徑超過500nm的碎片進(jìn)行微波消解，依次循環(huán)，直至全部的碎片體積平均粒徑均在300-500微米之間；
將上述碎片與十二碳酰氯、負(fù)載的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土鹽催化劑混合，然后加入無水二氯甲烷，溫度控制在120-130℃，通過紅外光譜監(jiān)控反應(yīng)體系中的固體物質(zhì)是否含有苯環(huán)來表征反應(yīng)進(jìn)行的程度，反應(yīng)結(jié)束后將固液分離，液體通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑；
將上述出去溶劑后的反應(yīng)物用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行測試，測試采用島津超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-30A與三重四級桿質(zhì)譜儀LCMS-8030聯(lián)用系統(tǒng)，測試條件為：色譜柱為Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流動相為乙腈；流速為0.4mL/min；柱溫為25℃；進(jìn)樣量為10μL；洗脫方式為梯度洗脫。
實施例4
稱取樣品并篩分，將體積平均粒徑超過150nm的碎片進(jìn)行微波消解，15分鐘后，再篩分，將體積平均粒徑超過150nm的碎片進(jìn)行微波消解，依次循環(huán)，直至全部的碎片體積平均粒徑均在80-150微米之間；
將上述碎片與十二碳酰氯、負(fù)載的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土鹽催化劑混合，然后加入無水二氯甲烷，溫度控制在80-100℃，通過紅外光譜監(jiān)控反應(yīng)體系中的固體物質(zhì)是否含有苯環(huán)來表征反應(yīng)進(jìn)行的程度，反應(yīng)結(jié)束后將固液分離，液體通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑；
將上述出去溶劑后的反應(yīng)物用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行測試，測試采用島津超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-30A與三重四級桿質(zhì)譜儀LCMS-8030聯(lián)用系統(tǒng)，測試條件為：色譜柱為Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流動相為乙腈；流速為0.4mL/min；柱溫為25℃；進(jìn)樣量為10μL；洗脫方式為梯度洗脫。
實施例5
稱取樣品并篩分，將體積平均粒徑超過150nm的碎片進(jìn)行微波消解，15分鐘后，再篩分，將體積平均粒徑超過150nm的碎片進(jìn)行微波消解，依次循環(huán)，直至全部的碎片體積平均粒徑均在80-150微米之間；
將上述碎片與十二碳酰氯、負(fù)載的AlCl3/SiO2三氟甲磺酸及稀土鹽催化劑混合，然后加入無水二氯甲烷，溫度控制在100-120℃，通過紅外光譜監(jiān)控反應(yīng)體系中的固體物質(zhì)是否含有苯環(huán)來表征反應(yīng)進(jìn)行的程度，反應(yīng)結(jié)束后將固液分離，液體通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑；
將上述出去溶劑后的反應(yīng)物用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行測試，測試采用島津超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-30A與三重四級桿質(zhì)譜儀LCMS-8030聯(lián)用系統(tǒng)，測試條件為：色譜柱為Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流動相為乙腈；流速為0.4mL/min；柱溫為25℃；進(jìn)樣量為10μL；洗脫方式為梯度洗脫。
實施例6
稱取樣品并篩分，將體積平均粒徑超過150nm的碎片進(jìn)行微波消解，15分鐘后，再篩分，將體積平均粒徑超過150nm的碎片進(jìn)行微波消解，依次循環(huán)，直至全部的碎片體積平均粒徑均在80-150微米之間；
將上述碎片與十二碳酰氯、催化劑ZnO混合，然后加入無水二氯甲烷，溫度控制在80-90℃，通過紅外光譜監(jiān)控反應(yīng)體系中的固體物質(zhì)是否含有苯環(huán)來表征反應(yīng)進(jìn)行的程度，反應(yīng)結(jié)束后將固液分離，液體通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑；
將上述出去溶劑后的反應(yīng)物用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行測試，測試采用島津超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-30A與三重四級桿質(zhì)譜儀LCMS-8030聯(lián)用系統(tǒng)，測試條件為：色譜柱為Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流動相為乙腈；流速為0.4mL/min；柱溫為25℃；進(jìn)樣量為10μL；洗脫方式為梯度洗脫。
實施例7
稱取樣品并篩分，將體積平均粒徑超過300nm的碎片進(jìn)行微波消解，15分鐘后，再篩分，將體積平均粒徑超過300nm的碎片進(jìn)行微波消解，依次循環(huán)，直至全部的碎片體積平均粒徑均在150-300微米之間；
將上述碎片與十二碳酰氯、催化劑ZnO混合，然后加入無水二氯甲烷，溫度控制在80-90℃，通過紅外光譜監(jiān)控反應(yīng)體系中的固體物質(zhì)是否含有苯環(huán)來表征反應(yīng)進(jìn)行的程度，反應(yīng)結(jié)束后將固液分離，液體通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑；
將上述出去溶劑后的反應(yīng)物用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行測試，測試采用島津超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-30A與三重四級桿質(zhì)譜儀LCMS-8030聯(lián)用系統(tǒng)，測試條件為：色譜柱為Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流動相為乙腈；流速為0.4mL/min；柱溫為25℃；進(jìn)樣量為10μL；洗脫方式為梯度洗脫。
實施例8
稱取樣品并篩分，將體積平均粒徑超過500nm的碎片進(jìn)行微波消解，15分鐘后，再篩分，將體積平均粒徑超過500nm的碎片進(jìn)行微波消解，依次循環(huán)，直至全部的碎片體積平均粒徑均在300-500微米之間；
將上述碎片與十二碳酰氯、催化劑ZnO混合，然后加入無水二氯甲烷，溫度控制在80-90℃，通過紅外光譜監(jiān)控反應(yīng)體系中的固體物質(zhì)是否含有苯環(huán)來表征反應(yīng)進(jìn)行的程度，反應(yīng)結(jié)束后將固液分離，液體通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑；
將上述出去溶劑后的反應(yīng)物用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行測試，測試采用島津超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-30A與三重四級桿質(zhì)譜儀LCMS-8030聯(lián)用系統(tǒng)，測試條件為：色譜柱為Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流動相為乙腈；流速為0.4mL/min；柱溫為25℃；進(jìn)樣量為10μL；洗脫方式為梯度洗脫。
實施例9
稱取樣品并篩分，將體積平均粒徑超過150nm的碎片進(jìn)行微波消解，15分鐘后，再篩分，將體積平均粒徑超過150nm的碎片進(jìn)行微波消解，依次循環(huán)，直至全部的碎片體積平均粒徑均在80-150微米之間；
將上述碎片與十二碳酰氯、催化劑ZnO混合，然后加入無水二氯甲烷，溫度控制在60-70℃，通過紅外光譜監(jiān)控反應(yīng)體系中的固體物質(zhì)是否含有苯環(huán)來表征反應(yīng)進(jìn)行的程度，反應(yīng)結(jié)束后將固液分離，液體通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑；
將上述出去溶劑后的反應(yīng)物用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行測試，測試采用島津超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-30A與三重四級桿質(zhì)譜儀LCMS-8030聯(lián)用系統(tǒng)，測試條件為：色譜柱為Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流動相為乙腈；流速為0.4mL/min；柱溫為25℃；進(jìn)樣量為10μL；洗脫方式為梯度洗脫。
實施例10
稱取樣品并篩分，將體積平均粒徑超過150nm的碎片進(jìn)行微波消解，15分鐘后，再篩分，將體積平均粒徑超過150nm的碎片進(jìn)行微波消解，依次循環(huán)，直至全部的碎片體積平均粒徑均在80-150微米之間；
將上述碎片與十二碳酰氯、催化劑ZnO混合，然后加入無水二氯甲烷，溫度控制在70-80℃，通過紅外光譜監(jiān)控反應(yīng)體系中的固體物質(zhì)是否含有苯環(huán)來表征反應(yīng)進(jìn)行的程度，反應(yīng)結(jié)束后將固液分離，液體通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑；
將上述出去溶劑后的反應(yīng)物用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行測試，測試采用島津超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-30A與三重四級桿質(zhì)譜儀LCMS-8030聯(lián)用系統(tǒng)，測試條件為：色譜柱為Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流動相為乙腈；流速為0.4mL/min；柱溫為25℃；進(jìn)樣量為10μL；洗脫方式為梯度洗脫。
對比例1
稱取樣品并篩分，將體積平均粒徑超過150nm的碎片進(jìn)行微波消解，15分鐘后，再篩分，將體積平均粒徑超過150nm的碎片進(jìn)行微波消解，依次循環(huán)，直至全部的碎片體積平均粒徑均在80-150微米之間；
將上述碎片與十二碳酰氯、催化劑AlCl3混合，然后加入無水二氯甲烷，溫度控制在0℃，通過紅外光譜監(jiān)控反應(yīng)體系中的固體物質(zhì)是否含有苯環(huán)來表征反應(yīng)進(jìn)行的程度，反應(yīng)結(jié)束后將固液分離，液體通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑；
將上述出去溶劑后的反應(yīng)物用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行測試，測試采用島津超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-30A與三重四級桿質(zhì)譜儀LCMS-8030聯(lián)用系統(tǒng)，測試條件為：色譜柱為Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流動相為乙腈；流速為0.4mL/min；柱溫為25℃；進(jìn)樣量為10μL；洗脫方式為梯度洗脫。
對比例2
稱取樣品并篩分，將體積平均粒徑超過150nm的碎片進(jìn)行微波消解，15分鐘后，再篩分，將體積平均粒徑超過150nm的碎片進(jìn)行微波消解，依次循環(huán)，直至全部的碎片體積平均粒徑均在80-150微米之間；
將上述碎片與十二碳酰氯、催化劑AlCl3混合，然后加入無水二氯甲烷，溫度控制在20-25℃，通過紅外光譜監(jiān)控反應(yīng)體系中的固體物質(zhì)是否含有苯環(huán)來表征反應(yīng)進(jìn)行的程度，反應(yīng)結(jié)束后將固液分離，液體通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑；
將上述出去溶劑后的反應(yīng)物用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行測試，測試采用島津超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-30A與三重四級桿質(zhì)譜儀LCMS-8030聯(lián)用系統(tǒng)，測試條件為：色譜柱為Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流動相為乙腈；流速為0.4mL/min；柱溫為25℃；進(jìn)樣量為10μL；洗脫方式為梯度洗脫。
對比例3
稱取樣品并篩分，將體積平均粒徑超過1300nm的碎片進(jìn)行微波消解，15分鐘后，再篩分，將體積平均粒徑超過300nm的碎片進(jìn)行微波消解，依次循環(huán)，直至全部的碎片體積平均粒徑均在150-300微米之間；
將上述碎片與十二碳酰氯、催化劑AlCl3混合，然后加入無水二氯甲烷，溫度控制在0℃，通過紅外光譜監(jiān)控反應(yīng)體系中的固體物質(zhì)是否含有苯環(huán)來表征反應(yīng)進(jìn)行的程度，反應(yīng)結(jié)束后將固液分離，液體通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑；
將上述出去溶劑后的反應(yīng)物用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行測試，測試采用島津超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-30A與三重四級桿質(zhì)譜儀LCMS-8030聯(lián)用系統(tǒng)，測試條件為：色譜柱為Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流動相為乙腈；流速為0.4mL/min；柱溫為25℃；進(jìn)樣量為10μL；洗脫方式為梯度洗脫。
對比例4
稱取樣品并篩分，將體積平均粒徑超過500nm的碎片進(jìn)行微波消解，15分鐘后，再篩分，將體積平均粒徑超過500nm的碎片進(jìn)行微波消解，依次循環(huán)，直至全部的碎片體積平均粒徑均在300-500微米之間；
將上述碎片與十二碳酰氯、催化劑AlCl3混合，然后加入無水二氯甲烷，溫度控制在0℃，通過紅外光譜監(jiān)控反應(yīng)體系中的固體物質(zhì)是否含有苯環(huán)來表征反應(yīng)進(jìn)行的程度，反應(yīng)結(jié)束后將固液分離，液體通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀除去溶劑；
將上述出去溶劑后的反應(yīng)物用液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法進(jìn)行測試，測試采用島津超高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀LC-30A與三重四級桿質(zhì)譜儀LCMS-8030聯(lián)用系統(tǒng)，測試條件為：色譜柱為Shim-pack XR-ODS III，2.0mm I.D.×50mm L.，1.6μm；流動相為乙腈；流速為0.4mL/min；柱溫為25℃；進(jìn)樣量為10μL；洗脫方式為梯度洗脫。
實施例與對比例的結(jié)果為
前述實施例僅是說明性的，用于解釋本發(fā)明的特征的一些特征。所附的權(quán)利要求旨在要求可以設(shè)想的盡可能廣的范圍，且本文所呈現(xiàn)的實施例僅是根據(jù)所有可能的實施例的組合的選擇的實施方式的說明。因此，申請人的用意是所附的權(quán)利要求不被說明本發(fā)明的特征的示例的選擇限制。而且在科技上的進(jìn)步將形成由于語言表達(dá)的不準(zhǔn)確的原因而未被目前考慮的可能的等同物或子替換，且這些變化也應(yīng)在可能的情況下被解釋為被所附的權(quán)利要求覆蓋。