本發(fā)明涉及分子印跡電化學傳感器，尤其是一種高靈敏度的苯扎貝特分子印跡電化學傳感器的制備方法。
背景技術：
苯扎貝特(Bezafibrate)適應癥：用于治療高甘油三酯血癥、高膽固醇血癥、混合型高脂血癥。但由于長期使用此類藥物會造成有可能引起患膽囊疾病、肌炎、肌病和橫紋肌溶解綜合癥等。大劑量使用可致腎、肝功能不全。
測定苯扎貝特的方法有高效液相色譜法、色質聯(lián)用法、毛細管電泳法等。然而這些方法由于需要昂貴的儀器設備，存在成本高、耗時長、靈敏不高等缺點。因此，研究一種高靈度、簡便的苯扎貝特檢測方法具有重要意義。
分子印跡技術是以待測目標分子為模板分子，將具有結構上互補的功能性單體通過共價或非共價鍵與模板分子結合形成單體模板分子復合物，再加入交聯(lián)劑使之與單體進行聚合反應形成模板分子聚合物，反應完成后通過物理或化學方法去除模板分子，得到分子印跡聚合物，在聚合物中形成與原印跡分子空間結構互補并且具有多重作用位點的空穴。目前的方法由于選擇的功能單體與模板分子及交聯(lián)劑匹配不恰當，并且交聯(lián)的剛性也較差，因此靈敏度不高。
技術實現(xiàn)要素：
本發(fā)明要解決的技術問題是提供一種設備簡單、制作容易、一種高靈敏度的苯扎貝特分子印跡電化學傳感器的制備方法。
為解決上述技術問題，本發(fā)明采用如下技術方案：以苯扎貝特為模板分子、神經酰胺為功能單體、偶氮二異丁腈為引發(fā)劑、銅鋅雙金屬有機框架材料為摻雜劑，以乙酰紫草素為交聯(lián)劑制備。
上述一種高靈敏度的苯扎貝特分子印跡電化學傳感器的制備方法，以苯扎貝特為模板分子、神經酰胺為功能單體、偶氮二異丁腈為引發(fā)劑、以乙酰紫草素為交聯(lián)劑、偶氮二異丁腈為引發(fā)劑、銅鋅雙金屬有機框架材料為摻雜劑，在玻碳電極表面形成一種雜化銅鋅雙金屬有機框架材料苯扎貝特分子印跡聚合物薄膜，將模板分子洗脫即得。
上述一種高靈敏度的苯扎貝特分子印跡電化學傳感器的制備方法，包括以下步驟：
<1>以水為溶劑配制濃度為0.1mol/L的硫酸銅與0.1mol/L的硫酸鋅的混合水溶液15ml、以N，N-二甲基甲酰胺為溶劑配制濃度為0.02mol/L的1，4-環(huán)己二甲酸溶液40ml，然后取配制的15ml硫酸銅與硫酸鋅的混合水溶液以5滴/秒的速度滴加到配制的40ml 1，4-環(huán)己二甲酸溶液中，滴加過程中以3000轉/分速度劇烈攪拌，再在100ml的熱水釜中115℃下進行反應8小時，冷卻后離心收集所得的沉淀，分別采用N，N-二甲基甲酰胺及無水乙醇洗滌2次，離心收集沉淀，將收集的沉淀在45℃下進行真空干燥，即得到具有優(yōu)秀傳感性能的銅鋅雙金屬有機框架材料；
<2>向10.0mL溶劑乙醇中，依次加入0.80mmol～1.8mmol的模板分子苯扎貝特、1.0mmol～8.0mmol的功能單體神經酰胺、2.0mmol的交聯(lián)劑乙酰紫草素、0.30mmol的引發(fā)劑偶氮二異丁腈及步驟<1>制備的銅鋅雙金屬有機框架材料0.010g～0.100g，每加入一種化學試劑超聲波溶解5分鐘；
<3>取步驟<2>的混合物9μL涂于干凈光滑的玻碳電極表面，放置8小時后，將修飾后的電極置于76℃的真空干燥箱內熱聚合2.0小時，然后采用摩爾比1∶2的乙腈和乙酸混合溶劑洗脫劑將模板分子洗脫，即得。
實驗發(fā)現(xiàn)，以苯扎貝特為模板分子、神經酰胺為功能單體、偶氮二異丁腈為引發(fā)劑、銅鋅雙金屬有機框架材料為摻雜劑，以乙酰紫草素為交聯(lián)劑制備的苯扎貝特分子印跡電化學傳感器，可很靈敏地用于測定苯扎貝特的含量。應用本發(fā)明建立測定苯扎貝特的電化學分析方法，具有特別優(yōu)秀的靈敏度；苯扎貝特的濃度在1.0×10-7～4.0×10-3mol/L范圍內呈現(xiàn)良好的線性關系(線性相關系數(shù)為R＝0.9983)，檢出限(S/N＝3)為1.2×10-8mol/L，因此，銅鋅雙金屬有機框架材料摻雜的苯扎貝特分子印跡電化學傳感器具有較高的靈敏度，超過目前的檢測方法；并且設備簡單、制作容易。
附圖說明
圖1是實施例1中一種高靈敏度的苯扎貝特分子印跡電化學傳感器的制備方法的工作曲線圖。
具體實施方式
實施例1
一、玻碳電極的處理
將玻碳電極在拋光布上依次用1.0μm、0.3μm和0.05μm的氧化鋁粉拋光，然后放入體積比為1∶1的硝酸中超聲6min，再放入無水乙醇中超聲6min，最后用純水超聲清洗干凈。
二、苯扎貝特分子印跡電化學傳感器的制備
<1>以水為溶劑配制濃度為0.1mol/L的硫酸銅與0.1mol/L的硫酸鋅的混合水溶液15ml、以N，N-二甲基甲酰胺為溶劑配制濃度為0.02mol/L的1，4-環(huán)己二甲酸溶液40ml，然后取配制的15ml硫酸銅與硫酸鋅的混合水溶液以5滴/秒的速度滴加到配制的40ml 1，4-環(huán)己二甲酸溶液中，滴加過程中以3000轉/分速度劇烈攪拌，再在100ml的熱水釜中115℃下進行反應8小時，冷卻后離心收集所得的沉淀，分別采用N，N-二甲基甲酰胺及無水乙醇洗滌2次，離心收集沉淀，將收集的沉淀在45℃下進行真空干燥，即得到具有優(yōu)秀傳感性能的銅鋅雙金屬有機框架材料；
<2>向10.0mL溶劑乙醇中，依次加入1.0mmol模板分子苯扎貝特、2.0mmol神經酰胺功能單體、2.0mmol的交聯(lián)劑乙酰紫草素、0.30mmol的引發(fā)劑偶氮二異丁腈及步驟<1>的銅鋅雙金屬有機框架材料0.030g，每加入一種化學試劑超聲波溶解5分鐘；
<3>取步驟<2>的混合物9μL涂于干凈光滑的玻碳電極表面，放置8小時后，將修飾后的電極置于76℃的真空干燥箱內熱聚合2.0小時，然后采用1∶2的乙腈和乙酸混合洗脫劑將模板分子洗脫，通過磁力攪拌洗脫模板分子，直至洗脫液中檢測不出模板分子，再用超純水洗去印跡電極表面的溶劑乙腈和乙酸，然后將印跡電極保存于超純水中待用。
三、工作曲線的繪制及檢出限的測定
用差分脈沖伏安法進行苯扎貝特分子印跡電化學傳感器電極響應特性的實驗，測定線性范圍及檢出限。將這種苯扎貝特分子印跡電極分別在不同濃度的苯扎貝特溶液中培育9分鐘(底液為5.0mmol/L K3[Fe(CN)6]-0.5mol/L pH＝7.5的磷酸鹽緩沖溶液溶液)，然后進行差分脈沖伏安法測量。苯扎貝特溶液濃度在1.0×10-7～4.0×10-3mol/L范圍內呈現(xiàn)良好的線性關系；線性方程為Ip(μA)＝8.929c(mmol/L)+0.9665，線性相關系數(shù)為R＝0.9983，檢出限(S/N＝3)為1.2×10-8mol/L。
因此，該苯扎貝特分子印跡傳感器具有較高的靈敏度。