本發(fā)明屬有機(jī)污染物萃取技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種有機(jī)污染物萃取方法。

背景技術(shù)：

有機(jī)污染物殘留問題是世界范圍內(nèi)急需解決的問題，其中有機(jī)農(nóng)藥殘留問題尤甚，如有機(jī)氯農(nóng)藥蒸氣壓低，揮發(fā)性小，使用后消失緩慢，ddt、六六六等，不溶于水，溶于大多的有機(jī)溶劑、油脂和脂肪，環(huán)境中的有機(jī)氯農(nóng)藥通過生物富集和食物鏈作用，特別容易在生態(tài)系統(tǒng)中產(chǎn)生富集效應(yīng)，危害生物。

由于自然水樣中的有機(jī)污染物殘留量極少，日常使用檢測之前需要進(jìn)行污染物的分離和富集，如高效液相色譜分析和氣相色譜分析等，但分離富集步驟多，人工操作復(fù)雜，容易產(chǎn)生誤差，經(jīng)濟(jì)成本高。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是提出一種快速分離、高效富集的有機(jī)污染物萃取方法。

為了實(shí)現(xiàn)上述目的本發(fā)明采用如下技術(shù)方案：

一種有機(jī)污染物萃取方法，其特征在于，包括以下步驟：

(1)向含非極性有機(jī)污染物的水樣中加入一定量的濃度為18-22%的nacl溶液，進(jìn)行水樣預(yù)處理；

(2)向水樣中加入一定量的有機(jī)溶液，充分?jǐn)嚢?，萃取水樣中的污染物?/p>

(3)再向水樣中加入一定量的多孔材料固著有機(jī)溶液；

(4)取出多孔材料，即可。

所述的一種有機(jī)污染物萃取方法，其特征在于，所述多孔材料具有疏水親油性。

所述的一種有機(jī)污染物萃取方法，其特征在于：所述的有機(jī)溶劑為非極性液體溶劑。

所述的一種有機(jī)污染物萃取方法，其特征在于，是由下述重量份的原料制成：所述的有機(jī)溶劑為正己烷、苯中的一種。

所述的有機(jī)污染物萃取方法，其特征在于：所述有機(jī)液體溶劑與多孔材料的質(zhì)量比為9~10:0.8~1.2。

所述的有機(jī)污染物萃取方法，其特征在于：步驟（2）的攪拌時間為2.5~3.0h。

所述的一種有機(jī)污染物萃取方法，其特征在于，

所述的多孔材料指的是pdms材料，其制備方法為：

稱取聚二甲基硅氧烷預(yù)聚物sylgard184與固化劑于燒杯中，添加二甲苯、葡萄糖和蔗糖，攪拌均勻，放入恒溫干燥箱中加熱固化12-14h，取出后超聲水浴去除糖粒子，即得；所述聚二甲基硅氧烷預(yù)聚物sylgard184與固化劑的質(zhì)量比為2.8~3.2：0.8~1.2，二甲苯、蔗糖與葡萄糖質(zhì)量比為5~7：12.5~13.5:2.5~3.5。

所述的有機(jī)污染物萃取方法，其特征在于：固化劑型號為dowcorning，usa；聚二甲基硅氧烷預(yù)聚物型號為dowcorning，sylgard184。

本發(fā)明采用固體多孔材料吸附液體萃取劑，實(shí)現(xiàn)萃取劑與水樣快速分離，利用nacl溶液的鹽析作用降低水樣中有機(jī)污染物的溶解度，向水樣中加入一定量的有機(jī)溶液，充分?jǐn)嚢?，利用材料的疏水親油性和多孔性將含有有機(jī)污染物的有機(jī)溶液固著于材料內(nèi)部，提高萃取效率，取出進(jìn)行擠壓，所得液體離心后在高效液相色譜儀中檢測分析，得到待測樣品的色譜數(shù)據(jù)，根據(jù)有機(jī)污染物溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線與色譜數(shù)據(jù)，得到待測樣品中有機(jī)污染物的濃度含量。

本發(fā)明的有益效果：

(1)本發(fā)明公開了一種多孔材料附著液體溶劑體系及其萃取微量有機(jī)污染物的應(yīng)用方法，采用固體多孔吸附劑吸附液體萃取劑，實(shí)現(xiàn)萃取劑與水樣快速分離，利用nacl溶液的鹽析作用降低水樣中有機(jī)污染物的溶解度，向水樣中加入一定量的有機(jī)溶液，充分?jǐn)嚢?、萃取，利用材料的疏水親油性和多孔性將含有有機(jī)污染物的有機(jī)溶液固著于材料內(nèi)部，取出進(jìn)行擠壓，所得液體離心后在高效液相色譜儀中檢測分析，得到待測樣品的色譜數(shù)據(jù)，根據(jù)有機(jī)污染物溶液的標(biāo)準(zhǔn)曲線與色譜數(shù)據(jù)，得到待測樣品中有機(jī)污染物的濃度含量。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明將液相萃取與固相萃取的優(yōu)點(diǎn)相結(jié)合，將液相萃取劑固著于固體多孔材料，加快和提高了萃取劑與水樣分離的效果，減少了人工操作時間，同時也提高了富集的效率。

(2)本發(fā)明針對ddt具有富集倍數(shù)大、耗時短、萃取效率高、操作簡便的特點(diǎn)，另外實(shí)驗(yàn)所用多孔材料具備耐酸耐堿耐高溫的優(yōu)良性質(zhì)，且可多次重復(fù)利用，為分析的自動化提供了便利。正己烷的富集倍數(shù)為55.8，加標(biāo)回收率最高在107.5，實(shí)現(xiàn)了對水樣中微量ddt的高效萃取、快速分離。

(3)本發(fā)明將液相萃取與固相萃取的優(yōu)點(diǎn)相結(jié)合，將液相萃取劑固著于固體多孔材料，加快和提高了萃取劑與水樣分離的效果，減少了人工操作時間，同時也提高了富集的效率。

附圖說明

圖1為實(shí)施例1不同攪拌時間對ddt萃取效果的趨勢圖；

圖2為實(shí)施例1不同濃度的nacl溶液對ddt萃取效果的趨勢圖；

圖3為實(shí)施例1中的富集檢測方法的流程圖；

圖4為實(shí)施例1不同有機(jī)萃取劑對ddt萃取效果的色譜分析圖；

圖5為多孔材料實(shí)物圖。

具體實(shí)施方式

為了進(jìn)一步說明本發(fā)明，以下結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明提供的利用一種多孔疏水材料附著液體溶劑體系萃取非極性有機(jī)污染物方法進(jìn)行詳細(xì)描述。

實(shí)施例1、

1、多孔材料制備、標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

1.1材料

主要儀器

l3000高效液相色譜儀配紫外檢測器（北京普源精電科技有限公司）、kq-100e超聲波清洗器（昆山舒美超聲儀器有限公司）、b15-3智能恒溫數(shù)顯磁力攪拌器（上海右一儀器有限公司）、tgl20m臺式高速冷凍離心機(jī)(鹽城市凱特實(shí)驗(yàn)儀器有限公司)、sz-93自動雙重純水蒸餾器（上海亞榮生化儀器廠）dzf-6050真空干燥箱（上海一恒科學(xué)儀器有限公司）熒光顯微鏡(上海普丹光學(xué)儀器有限公司)。

試劑與材料

聚二甲基硅氧烷預(yù)聚物sylgard184與固化劑（dowcorning，usa），蔗糖，葡萄糖，ddt標(biāo)準(zhǔn)品(上海百靈威化學(xué)技術(shù)有限公司)，甲醇（色譜純，天津四友精細(xì)化學(xué)品有限公司）、正己烷、三氯甲烷（分析純，國藥集體化學(xué)試劑有限公司），氯化鈉（分析純，西隴化工股份有限公司）。

1.2多孔pdms材料的制備

精密稱取0.3g聚二甲基硅氧烷固化劑和3.0g預(yù)聚體于燒杯中，添加6.6g二甲苯、3.3g葡萄糖和9.9g蔗糖，攪拌均勻，放入恒溫干燥箱中加熱固化12h，取出后超聲水浴去除糖粒子，得到具有疏水親油性的多孔材料。

1.3標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的配制

將1000μg/l的ddt標(biāo)準(zhǔn)品分別稀釋至50、60、70、80、90、100、200、300、400、500、600、700、800、900、1000μg/l的濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。

1.4液相色譜分離條件

色譜柱：hypersilods2c18(150×4.6mm,5μm)；流速：1.0ml/min；柱溫：25℃；進(jìn)樣量：20μl；

流動相：99.9%的甲醇；ddt的檢測波長為238nm,分析時間：15min，采用外標(biāo)法按峰面積定量。

1.5標(biāo)準(zhǔn)工作曲線

分別取標(biāo)準(zhǔn)工作溶液進(jìn)行分析，按外標(biāo)法以ddt的色譜峰面積對其相應(yīng)的濃度進(jìn)行回歸分析，得到標(biāo)準(zhǔn)工作曲線。

2、不同萃取有機(jī)溶劑對ddt效果

將制備所得的pdms多孔材料加入其9倍質(zhì)量的甲苯、正己烷、氯仿，用pdms多孔材料將有機(jī)溶液固著。

將250ml燒杯中加入250ml雙重蒸餾水、20%的氯化鈉溶液、1mg/l的ddt溶液1ml與磁力攪拌子，將吸附有機(jī)溶劑后的多孔pdms固定在支架上，使多孔pdms位于水體中間，攪拌速度為中速，富集3h后，取出pdms材料，擠壓后，放入離心管，4000r/min，離心5分鐘，取有機(jī)溶劑，進(jìn)入高效液相色譜分析，不同萃取有機(jī)溶劑對ddt的回收率見表1。

表1不同萃取有機(jī)溶劑對ddt的回收率效果

3、不同萃取時間對ddt效果

將制備所得的pdms多孔材料加入其9倍質(zhì)量的正己烷，用pdms多孔材料將有機(jī)溶液固著。

將250ml燒杯中加入250ml雙重蒸餾水、20%的氯化鈉溶液、1mg/l的ddt溶液1ml與磁力攪拌子，將吸附有機(jī)溶劑后的多孔pdms固定在支架上，使多孔pdms位于水體中間，攪拌速度為中速，富集時間分別為0.5、1、2、3、4、5h后，取出pdms材料，擠壓后，放入離心管，4000r/min，離心5分鐘，取有機(jī)溶劑，進(jìn)入高效液相色譜分析，不同攪拌時間對ddt萃取效果的趨勢圖見圖1。

4、不同濃度的nacl溶液對ddt萃取效果

將制備所得的pdms多孔材料加入其3倍質(zhì)量的正己烷，用pdms多孔材料將有機(jī)溶液固著。

將250ml燒杯中加入250ml雙重蒸餾水、5%、10%、15%、20%、25%、30%的氯化鈉溶液、1mg/l的ddt溶液1ml與磁力攪拌子，將吸附有機(jī)溶劑后的多孔pdms固定在支架上，使多孔pdms位于水體中間，攪拌速度為中速，富集時間為3h后，取出pdms材料，擠壓后，放入離心管，4000r/min，離心5分鐘，取有機(jī)溶劑，進(jìn)入高效液相色譜分析，不同攪拌時間對ddt萃取效果的趨勢圖見圖2。

實(shí)施例2、

一種有機(jī)污染物萃取方法，包括以下步驟：

（1）向含非極性有機(jī)污染物的水樣中加入一定量的濃度為20%左右的nacl溶液，進(jìn)行水樣預(yù)處理；

(5)向水樣中加入一定量的有機(jī)溶液，充分?jǐn)嚢?小時，萃取水樣中的污染物；

(6)再向水樣中加入一定量的多孔材料固著有機(jī)溶液；

(7)取出多孔材料，即可。

所述的多孔材料指的是pdms材料，其制備方法為：

稱取聚二甲基硅氧烷預(yù)聚物sylgard184與固化劑（dowcorning，usa）于燒杯中，添加二甲苯、葡萄糖和蔗糖，攪拌均勻，放入恒溫干燥箱中加熱固化12h，取出后超聲水浴去除糖粒子，即得；所述聚二甲基硅氧烷預(yù)聚物sylgard184與固化劑dowcorning，usa的質(zhì)量比為3：二甲苯、蔗糖與葡萄糖質(zhì)量比為6：13:3。

所述的有機(jī)溶劑為正己烷。

所述有機(jī)液體溶劑與多孔材料的質(zhì)量比為10:1。