本發(fā)明涉及分析測試
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別是涉及一種熒光光譜分析樣品的處理方法。
背景技術(shù)：
：x射線熒光光譜分析是一種現(xiàn)代儀器分析方法，具有分析速度快、檢測范圍廣、結(jié)果穩(wěn)定可靠等優(yōu)點(diǎn)。由于x射線熒光光譜分析是一種比較分析，測試樣品的測試結(jié)果要與標(biāo)準(zhǔn)樣品比較后得出，因此，標(biāo)準(zhǔn)樣品和測試樣品都必須具有同一形貌。傳統(tǒng)的樣品處理方法，主要為粉末壓片法。粉末壓片法成本低，操作簡單、快速，但是測試樣品的物相和粒度與標(biāo)準(zhǔn)樣品不一致時(shí)，會產(chǎn)生嚴(yán)重的干擾，致使測量精度和準(zhǔn)確度較差。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：基于此，有必要針對樣品處理后測量精度和準(zhǔn)確度較差的問題，提供一種提高測量精度和準(zhǔn)確度的熒光光譜分析樣品的處理方法。一種熒光光譜分析樣品的處理方法，包括如下操作：提供樣品溶液；將所述樣品溶液與有機(jī)溶劑混合得到混合溶液，其中，所述有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)大于150℃，所述有機(jī)溶劑可與水混溶；以及將所述混合溶液轉(zhuǎn)移至載體上，干燥后得到熒光光譜分析樣品，所述載體為濾紙片或無機(jī)濾膜。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述樣品溶液通過如下操作制得：用酸性溶液溶解樣品，得到所述樣品溶液，其中，所述酸性溶液的溶質(zhì)選自鹽酸、硝酸、氫氟酸和過氧化氫中的至少一種。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述樣品溶液中樣品的濃度為5g/l～40g/l。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述將所述混合溶液轉(zhuǎn)移至載體上的操作為：將50μl～500μl所述混合溶液滴加至所述載體上。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述將所述混合溶液轉(zhuǎn)移至載體上的操作中，所述混合溶液轉(zhuǎn)移至所述載體的中心處。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述有機(jī)溶劑為丙三醇、丙二醇或乙二醇。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述將所述樣品溶液與有機(jī)溶劑混合得到混合溶液的操作中，所述樣品溶液與所述有機(jī)溶劑混合的質(zhì)量比為1：0.5～4。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述熒光光譜分析樣品可用于x射線熒光光譜分析。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述干燥后得到熒光光譜分析樣品的操作中，所述干燥的溫度為100℃～150℃。在其中一個(gè)實(shí)施例中，所述將所述混合溶液轉(zhuǎn)移至載體上的操作為：將所述載體放置在基底上，再將所述混合溶液轉(zhuǎn)移至所述載體上，其中，所述基底為聚四氟乙烯基底或者玻璃基底。上述熒光光譜分析樣品的處理方法，用沸點(diǎn)高于150℃的有機(jī)溶劑與樣品溶液混合，以濾紙片或者無機(jī)濾膜作為載體，將適量混合溶液轉(zhuǎn)移至載體上。由于該有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)高且能與水混溶，因而干燥載體后，載體上留有有機(jī)溶劑以及分布均勻的樣品，從而保證了樣品的均勻性，提高了測量精度和準(zhǔn)確度。附圖說明圖1為一實(shí)施方式的熒光光譜分析樣品的處理方法的流程圖。具體實(shí)施方式為使本發(fā)明的上述目的、特征和優(yōu)點(diǎn)能夠更加明顯易懂，下面結(jié)合附圖和具體實(shí)施例對本發(fā)明的具體實(shí)施方式做詳細(xì)的說明。在下面的描述中闡述了很多具體細(xì)節(jié)以便于充分理解本發(fā)明。但是本發(fā)明能夠以很多不同于在此描述的其它方式來實(shí)施，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以在不違背本發(fā)明內(nèi)涵的情況下做類似改進(jìn)，因此本發(fā)明不受下面公開的具體實(shí)施的限制。如圖1所示一實(shí)施方式的熒光光譜分析樣品的處理方法，包括如下操作。s110，提供樣品溶液。樣品溶液可以為已經(jīng)配制好的樣品溶液，也可以是用固體樣品制備得到。樣品溶液的制備方法為：用酸性溶液溶解樣品，得到樣品溶液。必要時(shí)，可以將樣品溶液放入恒溫箱中，進(jìn)行高溫消解樣品。而且，可以根據(jù)測試需要，采用水對樣品溶液進(jìn)行定容。樣品溶液中，樣品的濃度為5g/l～40g/l。優(yōu)選的，樣品的濃度為20g/l。酸性溶液一般為沸點(diǎn)在150℃以下且易揮發(fā)的溶液，或者易分解的溶液。優(yōu)選的，酸性溶液的溶質(zhì)為鹽酸、硝酸、氫氟酸和過氧化氫中的至少一種。樣品溶液中的樣品，可以為測試樣品，也可以是標(biāo)準(zhǔn)樣品。根據(jù)測試需要，標(biāo)準(zhǔn)樣品與測試樣品應(yīng)平行操作。s120，將s110得到的樣品溶液與有機(jī)溶劑混合均勻，得到混合溶液，其中，有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)大于150℃，有機(jī)溶劑可與水混溶?？膳c水混溶的有機(jī)溶劑，在和樣品溶液混合時(shí)，有機(jī)溶劑能夠與樣品溶液混合均勻，得到均勻的混合溶液。在混合溶液轉(zhuǎn)移至載體后，將樣品溶液中的酸性溶液去，樣品能夠均勻地分布在有機(jī)溶劑中，使得樣品的物相與粒度均一。有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)大于150℃，在后續(xù)除去酸性溶劑的步驟中，溫度設(shè)置在介于酸性溶液的沸點(diǎn)和有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)之間，則可以在除去酸性溶液的同時(shí)，不會除去有機(jī)溶劑，使有機(jī)溶劑和均勻分布的樣品能夠留在載體上。這既保持了樣品均勻性，又除去了酸性溶液，在測試過程中保護(hù)了儀器部件。其中，有機(jī)溶劑為丙三醇、丙二醇或乙二醇。優(yōu)選的，用丙三醇作為有機(jī)溶劑。樣品溶液和有機(jī)溶劑的混合的質(zhì)量比為1：0.5～4。樣品溶液和有機(jī)溶劑的混合的質(zhì)量比主要根據(jù)酸性溶液與有機(jī)溶劑的特性及相溶的情況來決定。優(yōu)選的，樣品溶液和有機(jī)溶劑的混合的質(zhì)量比為1：1。s120中，載體可以放置在基底上，再將混合溶液轉(zhuǎn)移至載體上。基底通常為圓柱體，可以為聚四氟乙烯基底或者玻璃基底，選擇的標(biāo)準(zhǔn)是使用的酸性溶液不能與基底發(fā)生反應(yīng)。通常情況下采用聚四氟乙烯基板，是因?yàn)樵摶迥軕?yīng)用于各種酸性溶液中，而玻璃基板能夠與氫氟酸反應(yīng)，應(yīng)用時(shí)受到一定的限制?；椎拇笮「鶕?jù)測試儀器確定。本實(shí)施方式中采用的基底是直徑為32mm，高度為10mm的圓柱體基底。濾紙片是直徑為22mm的圓形濾紙。s130，將s120得到的混合溶液轉(zhuǎn)移至載體上，干燥后得到熒光光譜分析樣品。將樣品富集到載體上，其中，載體主要為濾紙片或者無機(jī)濾膜。濾紙片和無機(jī)濾膜可以是定性的，也可以是定量的，且濾紙片和無機(jī)濾膜可以為任意孔徑的濾紙片和無機(jī)濾膜。優(yōu)選的，無機(jī)濾膜可以為醋酸纖維濾膜(孔徑優(yōu)選為0.45μm)、尼龍微孔濾膜(孔徑優(yōu)選為0.45μm)、等。優(yōu)選的，用移液器移取50μl～500μl混合溶液，滴加至載體上。移取混合溶液的體積主要通過響應(yīng)值的rsd值和最大響應(yīng)值來決定，具體以樣品測試時(shí)相應(yīng)值的rsd最小和響應(yīng)值最大為佳。一般移取混合溶液的體積為100μl。而且，混合溶液一般滴加在載體的中心處。這樣，混合溶液向四周擴(kuò)展時(shí)，不會受到邊緣的影響，保證了樣品的均勻性。干燥載混合溶液的載體時(shí)，將其置于烘箱內(nèi)干燥，對于易揮發(fā)的酸性溶液，干燥的溫度小于有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)且大于酸性溶液的沸點(diǎn)；對于易分解的酸性溶液，干燥的溫度小于有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)且大于酸性溶液劇烈分解的溫度；通常為100℃～150℃。當(dāng)酸性溶液的溶質(zhì)含有硝酸，有機(jī)溶劑為丙三醇時(shí)，硝酸能夠與丙三醇發(fā)生反應(yīng)，生成硝化甘油，當(dāng)溫度達(dá)到其爆炸點(diǎn)后，即會產(chǎn)生爆炸，所以此時(shí)溫度應(yīng)該控制在170℃以下。干燥的目的是除去載體上的酸性溶液，只保留有機(jī)溶劑和樣品，使得樣品能夠均勻地富集在載體上，并且防止酸性溶液對儀器部件的損壞。在經(jīng)過高溫干燥后，需要將載有樣品的載體冷卻至室溫。由于使用的有機(jī)溶劑容易吸收空氣中的水分，因而冷卻時(shí)，將其放置在干燥器內(nèi)。水分對樣品的檢測會產(chǎn)生一定的影響，但是如果對檢測精密度要求不大時(shí)，也可以不使用干燥器進(jìn)行冷卻。s130得到的熒光光譜分析樣品可用于x射線熒光光譜分析。s130得到的熒光光譜分析樣品，樣品的物相與粒度均一，用于x射線熒光光譜分析，可以得到測量精度和準(zhǔn)確度較好的分析結(jié)果。而且與熔融片法對比，上述方法的操作簡單，制作成本低。由于方法中涉及除去酸性溶液的操作，因此解決部分樣品消解時(shí)引入的酸性物質(zhì)損壞儀器的問題。上述熒光光譜分析樣品的處理方法，用沸點(diǎn)高于150℃的有機(jī)溶劑與樣品溶液混合，以濾紙片或者無機(jī)濾膜作為載體，將適量混合溶液轉(zhuǎn)移至載體上。由于該有機(jī)溶劑的沸點(diǎn)高且能與水混溶，因而干燥載體后，載體上留有有機(jī)溶劑以及分布均勻的樣品，從而保證了樣品的均勻性，提高了測量精度和準(zhǔn)確度。實(shí)施例1稱量0.5000g鎳銅鋅鐵氧體粉末于50ml高壓溶彈罐中，加入10ml36wt％的鹽酸，放入恒溫干燥箱內(nèi)，從室溫升溫至180℃后恒溫1h。冷卻后取出，溶液轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，制成樣品溶液。分別稱量1.000g丙三醇和1.000g的樣品溶液，混勻，制成混合溶液。將直徑為22mm的濾紙片放置在直徑為32mm，高為10mm聚四氟乙烯圓柱基底上。使用微量移液器移取100μl的混合溶液，將混合溶液滴在濾紙片中心處。將放置有濾紙片的基底放到烘箱中，從室溫加熱到150℃后，恒溫30min。30min后，將其取出放在干燥器中冷卻至室溫。標(biāo)準(zhǔn)樣品制備方法與樣品粉末制備方法一致。實(shí)施例2提供含有硝酸、氫氟酸、鋯、釔、鉿元素的酸性重金屬溶液。分別稱量1.000g丙三醇和1.000g的樣品溶液，混勻，制成混合溶液。將直徑為22mm的濾紙片放置在直徑為32mm，高為10mm聚四氟乙烯圓柱基底上。使用微量移液器移取100μl的混合溶液，將混合溶液滴在濾紙片中心處。將放置有濾紙片的基底放到烘箱中，從室溫加熱到150℃，保溫30min。30min后，將其取出放在干燥器中冷卻至室溫。標(biāo)準(zhǔn)樣品制備方法與樣品粉末制備方法一致。實(shí)施例3稱量0.5000g銀漿于250ml玻璃燒杯中，緩慢加入10ml68wt％的硝酸，待反應(yīng)停止后，放置于電熱板上加熱至溶液無明顯變化。冷卻后取出，溶液轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，制成樣品溶液。分別稱量1.000g丙二醇和2.000g的樣品溶液，混勻，制成混合溶液。將直徑為22mm的濾紙片放置在直徑為32mm，高為10mm聚四氟乙烯圓柱基底上。使用微量移液器移取100μl的混合溶液，將混合溶液滴在濾紙片中心處。將放置有濾紙片的基底放到烘箱中，從室溫加熱到150℃后，恒溫30min。30min后，將其取出放在干燥器中冷卻至室溫。標(biāo)準(zhǔn)樣品制備方法與樣品粉末制備方法一致。實(shí)施例4稱量0.1250g鎳銅鋅鐵氧體粉末于50ml高壓溶彈罐中，加入6ml含有36wt％的鹽酸和1ml40wt％的氫氟酸的混合酸性溶液，放入恒溫干燥箱內(nèi)，從室溫升溫至180℃后恒溫1h。冷卻后取出，溶液轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，制成樣品溶液。分別稱量0.500g乙二醇和1.000g的樣品溶液，混勻，制成混合溶液。將直徑為22mm的無機(jī)濾膜放置在直徑為32mm，高為10mm聚四氟乙烯圓柱基底上。使用微量移液器移取500μl的混合溶液，將混合溶液滴在濾紙片中心處。將放置有濾紙片的基底放到烘箱中，從室溫加熱到100℃后，恒溫45min。45min后，將其取出放在干燥器中冷卻至室溫。標(biāo)準(zhǔn)樣品制備方法與樣品粉末制備方法一致。實(shí)施例5稱量1.0000g鎳銅鋅鐵氧體粉末于50ml高壓溶彈罐中，加入5ml含有36wt％的鹽酸、2ml68wt％的硝酸和1ml40wt％的過氧化氫，放入恒溫干燥箱內(nèi)，從室溫升溫至180℃后恒溫1h。冷卻后取出，溶液轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，制成樣品溶液。分別稱量4.000g乙二醇和1.000g的樣品溶液，混勻，制成混合溶液。將直徑為22mm的無機(jī)濾膜放置在直徑為32mm，高為10mm聚四氟乙烯圓柱基底上。使用微量移液器移取50μl的混合溶液，將混合溶液滴在濾紙片中心處。將放置有濾紙片的基底放到烘箱中，從室溫加熱到125℃后，恒溫25min。25min后，將其取出放在干燥器中冷卻至室溫。標(biāo)準(zhǔn)樣品制備方法與樣品粉末制備方法一致。實(shí)施例6標(biāo)準(zhǔn)樣品的制備：按下表1稱量四氧化三錳、氧化鋅、氧化鐵高純物質(zhì)于5個(gè)高壓溶彈罐中。表1：標(biāo)準(zhǔn)品的原料組成稱量mn3o4fe2o3zno10.125g0.250g0.125g20.100g0.300g0.100g30.080g0.345g0.075g40.065g0.375g0.060g50.050g0.400g0.050g加入10ml36wt％的鹽酸，放入恒溫干燥箱內(nèi)，從室溫升溫至180℃后恒溫1h。冷卻后取出，溶液轉(zhuǎn)移至25ml容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，制成標(biāo)準(zhǔn)品原料溶液。分別稱量1.000g丙三醇和1.000g的標(biāo)準(zhǔn)品溶液，混勻，制成標(biāo)準(zhǔn)品原料混合溶液。將直徑為22mm的濾紙片放置在直徑為32mm，高為10mm聚四氟乙烯圓柱基底上。使用微量移液器移取100μl的標(biāo)準(zhǔn)品原料混合溶液，將標(biāo)準(zhǔn)品原料混合溶液滴在濾紙片中心處。將放置有濾紙片的基底放到烘箱中，從室溫加熱到150℃后，恒溫30min。30min后，將其取出放在干燥器中冷卻至室溫，得到標(biāo)準(zhǔn)品。樣品的制備：稱量兩份0.5000g錳鋅鐵氧體粉末，于2個(gè)高壓溶彈罐中，制備方法與標(biāo)準(zhǔn)樣品制備方法一致。把制備好的標(biāo)準(zhǔn)樣品放入x射線熒光光譜儀中，根據(jù)儀器最佳條件對標(biāo)準(zhǔn)樣品進(jìn)行分析，以目標(biāo)氧化物響應(yīng)值為縱坐標(biāo)，目標(biāo)氧化物所占比例為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。以相同條件對樣品進(jìn)行分析，得出樣品分析結(jié)果如下表2所示。表2：樣品的測試結(jié)果目標(biāo)化合物mn3o4fe2o3zno測試值116.49％68.62％14.93％測試值216.70％68.58％14.66％平均值16.59％68.60％14.80％參考值16.62％68.47％14.91％偏差-0.03％0.13％-0.11％參考值由化學(xué)法分析得出。由表2可以看出，樣品的測試結(jié)果的偏差低，這種測試方法測量精度和準(zhǔn)確度較高。以上所述實(shí)施例僅表達(dá)了本發(fā)明的幾種實(shí)施方式，其描述較為具體和詳細(xì)，但并不能因此而理解為對發(fā)明專利范圍的限制。應(yīng)當(dāng)指出的是，對于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可以做出若干變形和改進(jìn)，這些都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。因此，本發(fā)明專利的保護(hù)范圍應(yīng)以所附權(quán)利要求為準(zhǔn)。當(dāng)前第1頁12