本發(fā)明屬于分析檢測
技術領域：
，具體涉及一種測定磷酸溶液中鈣鎂離子含量的方法。
背景技術：
：鈣鎂是兩種常見的堿土金屬元素，在自然界多以碳酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽等化合物存在，在定量分析過程中，鈣鎂含量的檢測分析占很重要的地位。目前，測定鈣鎂含量的方法主要有絡合滴定法、原子吸收光譜法、電感耦合等離子體發(fā)射光譜法、分光光度法等。其中，絡合滴定法是一種常用的測定鈣鎂離子含量的分析方法，該方法簡便易行，能夠快速準確地檢測出溶液中鈣鎂離子含量，其檢測過程包括以下步驟，取待測溶液，調節(jié)pH值到13以上，加入鈣指示劑，用EDTA標準溶液測出鈣離子的含量；再取相同體積的待測溶液，加入一定體積的pH值為10的氨-氯化銨緩沖溶液，加入鉻黑T或酸性鉻藍K-萘酚綠B指示劑，用EDTA溶液測出鈣鎂離子的總含量；用鈣鎂離子的總含量減去鈣離子的含量即可得到鎂離子含量。但是，在實際應用中，絡合滴定法常常會受到許多干擾因素的影響，例如，磷酸根即會對鈣鎂離子含量檢測產生很大的影響。筆者在實驗過程中發(fā)現(xiàn)，在測定磷酸鎂溶液中的鎂離子含量時，在pH值為10的氨-氯化銨緩沖溶液中，溶液中部分鎂離子將會生成磷酸銨鎂，此難溶物無法與EDTA發(fā)生反應，進而使鎂離子含量的測量值偏低；在測定磷酸鈣溶液中的鈣離子含量時，將pH值調到13后，用EDTA標準溶液滴定，發(fā)現(xiàn)待測液中不存在游離的鈣離子，且EDTA也無法與不溶的鈣鹽發(fā)生反應；在測定磷酸鈣鎂溶液中的鈣鎂離子含量時，對所配置的磷酸鈣鎂標準溶液滴定結果進行分析，發(fā)現(xiàn)用EDTA標準溶液所測出的鈣離子含量將大于其理論值，又小于鈣鎂離子總含量的理論值，此現(xiàn)象表明，在磷酸根存在時，調節(jié)溶液pH值到13后，EDTA將會與部分不溶的鎂鹽發(fā)生反應，進而使所測鈣離子含量偏高。目前，對于磷酸溶液中鈣鎂離子含量的檢測方法多采用的是沉淀分離-絡合滴定的方法。例如，在GB/T1871.4-1995及GB/T1871.5-1995中，氧化鈣含量和氧化鎂含量分別采用草酸鹽分離-EDTA容量法（仲裁法）和沉淀分離-EDTA容量法，此兩種方法通過將待測離子沉淀、分離、溶解，進而避免了其他干擾離子對測定結果的影響，但其分析過程步驟繁雜，分析過程較長，極易造成誤差而使測定結果精確度較差。此外，在GB/T1871.4-1995中，另一種測量氧化鈣含量的方法是用糊精作保護劑抑制磷酸根和鎂的干擾，用鈣黃綠素-甲基百里香酚藍為指示劑指示反應終點，但此指示劑易受鈉鹽及指示劑用量的干擾，終點熒光消失不明顯，難以判定，常常會造成分析結果偏差較大[楊玉瓊.云南磷礦石中氧化鈣含量測定方法的改進[J].磷肥與復肥,2010,01:60-61.]。因此，針對磷酸根對鈣鎂離子絡合滴定過程中的影響，尋找一種簡便、快捷的方法來準確測定磷酸溶液中鈣鎂離子含量成為本發(fā)明迫切需要解決的問題。技術實現(xiàn)要素：為避免堿性溶液中磷酸根對鈣鎂離子含量檢測造成的影響，本方法以pH值為10的甘氨酸-氫氧化鈉溶液為緩沖溶液，以EGTA為掩蔽劑，提供一種測定磷酸溶液中鈣鎂離子含量的方法，用于準確測定出磷酸溶液中鈣鎂離子的含量。本發(fā)明的目的是通過以下技術方案來實現(xiàn)的。一種測定磷酸溶液中鈣鎂離子含量的方法，所述方法的具體檢測步驟如下：1）取待測溶液0.2-3mL，滴加氫氧化鈉溶液調節(jié)待測液為中性，加入pH值為10的甘氨酸-氫氧化鈉緩沖溶液50-200mL，加入酸性鉻藍K-萘酚綠B指示劑0.5-2g，用乙二胺四乙酸二鈉標準溶液滴定，得出鈣離子和鎂離子的總含量；2）取待測溶液0.2-3mL，滴加氫氧化鈉溶液調節(jié)待測液為中性，加入pH值為10的甘氨酸-氫氧化鈉緩沖溶液50-200mL，加入酸性鉻藍K-萘酚綠B指示劑0.5-2g，加入足量的乙二醇二乙醚二銨四乙酸溶液，用乙二胺四乙酸二鈉標準溶液滴定，得出鎂離子的含量；3）用步驟1）所得的鈣離子和鎂離子的總含量減去步驟2）所得的鎂離子的含量即可得到鈣離子含量。在上述技術方案中，所述氫氧化鈉溶液的濃度為0.5-2mol/L；所述pH值為10的甘氨酸-氫氧化鈉緩沖溶液配置方法為：稱取1.875g甘氨酸，0.64gNaOH，加水釋至500ml，混勻；所述酸性鉻藍K-萘酚綠B指示劑配置方法為：稱取0.1g酸性鉻藍K，0.1g萘酚綠B和20g干燥氯化鉀置于研缽中研細混勻，貯于磨口瓶中；所述乙二胺四乙酸二鈉標準溶液的濃度為0.01-0.03mol/L；所述乙二醇二乙醚二銨四乙酸溶液的濃度為0.01-0.03mol/L，所加入體積為步驟1）所消耗的乙二胺四乙酸二鈉標準溶液體積的1-2倍。與現(xiàn)有測定磷酸溶液中鈣鎂離子含量的方法相比，本方法的優(yōu)點體現(xiàn)如下。本方法通過改善檢測過程中所用的緩沖溶液、指示劑及掩蔽劑，準確地測出鈣離子和鎂離子的總含量以及鎂離子的含量，進而得到鈣離子的含量，實現(xiàn)磷酸溶液中鈣鎂離子含量的準確測定。本方法用pH值為10的甘氨酸-氫氧化鈉緩沖溶液代替pH值為10的氨-氯化銨緩沖溶液，避免磷酸銨鎂的生成，能夠準確測量出溶液中鎂離子含量。本方法在pH值為10的甘氨酸-氫氧化鈉緩沖溶液中，加入過量EGTA溶液，掩蔽溶液中的鈣離子而不影響鎂離子的測定，準確地測量出溶液中鎂離子含量。本方法在pH值為10的甘氨酸-氫氧化鈉緩沖溶液中，EDTA能夠與鈣鎂離子生成穩(wěn)定的絡合物，不受溶液中磷酸根的影響，能夠準確的測量出溶液中鈣鎂離子總含量。具體實施方式具體實施方式如下。實施例1準確稱取0.59g、1.18g、2.36g、3.54g、4.72g的Ca(NO3)2?4H2O，加入五個100mL的燒杯；向每個燒杯中加入5mL85%的磷酸溶液，加入20mL的去離子水，搖勻；將溶液加入50mL的容量瓶，定容。取1mL所配置的待測溶液，滴加氫氧化鈉溶液，用pH試紙測定待測液酸堿性，并記錄待測液調節(jié)為中性時所消耗的氫氧化鈉溶液的體積；再取1mL所配置的待測溶液，加入與上步相同體積的氫氧化鈉溶液以調節(jié)待測液為中性，加入50mL的pH值為10的甘氨酸-氫氧化鈉緩沖溶液，加入0.1g的酸性鉻藍K-萘酚綠B指示劑，搖勻，用乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標準溶液滴定，記錄當溶液顏色由紅色變?yōu)樗{色時所消耗的體積，計算出待測液中鈣離子的含量。下表1為本發(fā)明實施例1的檢測結果。表1本發(fā)明檢測結果（mol/L）實際濃度（mol/L）溶液一0.0520.05溶液二0.10140.1溶液三0.20040.2溶液四0.29940.3溶液五0.39840.4上述實施例1中所用藥品均為分析純。實施例2準確稱取0.64g、1.28g、2.56g、3.84g、5.12g的Mg(NO3)2?6H2O，加入五個100mL的燒杯；向每個燒杯中加入5mL85%的磷酸溶液，加入20mL的去離子水，搖勻；將溶液加入50mL的容量瓶，定容。取1mL所配置的待測溶液，滴加氫氧化鈉溶液，用pH試紙測定待測液酸堿性，并記錄待測液調節(jié)為中性時所消耗的氫氧化鈉溶液的體積；再取1mL所配置的待測溶液，加入與上步相同體積的氫氧化鈉溶液以調節(jié)待測液為中性，加入50mL的pH值為10的甘氨酸-氫氧化鈉緩沖溶液，加入0.1g的酸性鉻藍K-萘酚綠B指示劑，搖勻，用乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標準溶液滴定，記錄當溶液顏色由紅色變?yōu)樗{色時所消耗的體積，計算出待測液中鎂離子的含量。下表2為本發(fā)明實施例2的檢測結果。表2本發(fā)明檢測結果（mol/L）實際濃度（mol/L）溶液一0.05160.05溶液二0.1010.1溶液三0.20080.2溶液四0.29960.3溶液五0.39880.4上述實施例2中所用藥品均為分析純。實施例3準確稱取一定質量的Ca(NO3)2·4H2O和Mg(NO3)2·6H2O放入五個100mL的燒杯中，所稱取質量分別為0.59g和0.64g、1.18g和1.28g、2.36g和2.56g、1.18g和0.64g、2.36g和0.64g，向每個燒杯中加入5mL85%的磷酸溶液，加入20mL的去離子水，搖勻；將溶液加入50mL的容量瓶，定容。取1mL所配置的待測溶液，滴加氫氧化鈉溶液，用pH試紙測定待測液酸堿性，并記錄待測液調節(jié)為中性時所消耗的氫氧化鈉溶液的體積；再取1mL所配置的待測溶液，加入與上步相同體積的氫氧化鈉溶液以調節(jié)待測液為中性，加入50mL的pH值為10的甘氨酸-氫氧化鈉緩沖溶液，加入0.1g的酸性鉻藍K-萘酚綠B指示劑，搖勻，用乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標準溶液滴定，記錄當溶液顏色由紅色變?yōu)樗{色時所消耗的體積，計算出待測液中鈣離子和鎂離子的含量。再取1mL所配置的待測溶液于250mL的錐形瓶中，加入與上述步驟相同體積的氫氧化鈉溶液以調節(jié)待測液為中性，加入50mL的pH值為10的甘氨酸-氫氧化鈉緩沖溶液，加入與上一步所消耗的乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標準溶液等體積的乙二醇二乙醚二銨四乙酸（EGTA）溶液，加入0.1g的酸性鉻藍K-萘酚綠B指示劑，搖勻，用乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）標準溶液滴定，記錄當溶液顏色由紅色變?yōu)樗{色時所消耗的體積，計算出待測液中鎂離子的含量。通過上述步驟計算出的鈣離子和鎂離子的含量減去鎂離子的含量得出鈣離子含量。下表3為本發(fā)明實施例3的檢測結果。表3上述實施例2中所用藥品均為分析純。當前第1頁1 2 3