本發(fā)明屬于煤炭分析檢測
技術(shù)領(lǐng)域：
，特指一種測定煤中全硫的方法。
背景技術(shù)：
：煤炭資源是我國的第一大能源，是工業(yè)發(fā)展所需的基礎(chǔ)能源材料。我國煤炭資源非常豐富，占我國總能源的70％左右。煤炭中的硫是有害元素，在燃燒時(shí)轉(zhuǎn)化的二氧化硫和三氧化硫會對大氣環(huán)境造成污染，煤中硫還會縮短低溫預(yù)熱器壽命、導(dǎo)致鍋爐結(jié)渣等，對電力生產(chǎn)造成危害，因此，測定煤中硫已成為進(jìn)出口煤炭檢驗(yàn)的常規(guī)品質(zhì)項(xiàng)目。但是，目前的測定方法具有操作過程較繁瑣、測定周期長等缺陷。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明是針對現(xiàn)有的技術(shù)存在的上述問題，提供一種操作簡便、測定周期短、檢測結(jié)果準(zhǔn)確的測定煤中全硫的方法。本發(fā)明的目的可通過下列技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)：一種測定煤中全硫的方法，包括如下步驟：s1、稱取試料從煤樣中稱取80mg以上的試料，精確至0.1mg；將試料放入錫箔紙中，并按儀器要求加入催化劑三氧化鎢，包裹嚴(yán)實(shí)，要求每份試料加入3份以上的三氧化鎢；稱取兩份以上的試料進(jìn)行平行測定，結(jié)果取其平均值；s2、設(shè)備調(diào)試開啟和調(diào)試儀器,該儀器為熱導(dǎo)池檢測器，檢查儀器各項(xiàng)參數(shù)是否滿足檢測需要，并檢查儀器燃燒系統(tǒng)和載氣系統(tǒng)的氣密性；調(diào)節(jié)通氧量和通氧時(shí)間，以保證煤樣完全燃燒；s3、空白試驗(yàn)對儀器進(jìn)行空白試驗(yàn)，氣體中氮含量不應(yīng)超出校準(zhǔn)物質(zhì)最小量時(shí)儀器氮響應(yīng)值的1％；當(dāng)試驗(yàn)過程中更換了試劑或材料，應(yīng)重新進(jìn)行空白試驗(yàn)；s4、條件化試驗(yàn)選擇一種與待測試料元素組成相近的煤樣，對該煤樣進(jìn)行至少4次的平行測定，舍去第一次測定結(jié)果，對余下的三次測定結(jié)果進(jìn)行判斷，當(dāng)硫的最大偏差值在1.2倍重復(fù)性限內(nèi)，表明該儀器穩(wěn)定；否則，應(yīng)查找原因，解決問題；s5、標(biāo)定選用一個(gè)或多個(gè)校準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行標(biāo)定，其中若使用一個(gè)校準(zhǔn)物質(zhì)，則通過改變校準(zhǔn)物質(zhì)的稱樣量來進(jìn)行標(biāo)定，所標(biāo)定的校準(zhǔn)曲線的測量范圍應(yīng)能覆蓋全部被測煤樣中硫的含量范圍；s6、測定將試料置于儀器中，依照儀器預(yù)先設(shè)置的程序進(jìn)行測定。在上述的一種測定煤中全硫的方法中，當(dāng)儀器需要通過測定校準(zhǔn)系數(shù)來校正試驗(yàn)煤樣的檢測結(jié)果時(shí)，應(yīng)使用與試料硫元素含量接近的校準(zhǔn)物質(zhì)或煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來計(jì)算校準(zhǔn)系數(shù)，每一校準(zhǔn)點(diǎn)應(yīng)重復(fù)測定至少4次。在上述的一種測定煤中全硫的方法中，在樣品測定期間，還包括有標(biāo)定檢查：使用1～2個(gè)校準(zhǔn)物質(zhì)或煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定其硫含量，若測定值與標(biāo)準(zhǔn)值之差在標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度范圍內(nèi)，說明標(biāo)定有效，否則應(yīng)查明原因，重新標(biāo)定；必要時(shí)按s5重新標(biāo)定儀器，并且對檢查前完成的試驗(yàn)結(jié)果重新測定。在上述的一種測定煤中全硫的方法中，標(biāo)定檢查在每批樣品試驗(yàn)的開始和結(jié)束時(shí)進(jìn)行。在上述的一種測定煤中全硫的方法中，在測定期間每進(jìn)行10次樣品測定后應(yīng)進(jìn)行標(biāo)定檢查。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：本發(fā)明采用高溫燃燒熱導(dǎo)法測定煤中全硫，是將已知質(zhì)量的一般分析試驗(yàn)煤樣在高溫和氧氣流中充分燃燒，煤中的硫完全燃燒生成二氧化硫、三氧化硫混合物。由特定的處理系統(tǒng)濾除對測定有干擾的影響因素，并將三氧化硫全部還原為二氧化硫。煤中的硫含量以二氧化硫的形式由熱導(dǎo)池檢測器進(jìn)行定量測定，具有操作簡便，測定周期短，檢測結(jié)果準(zhǔn)確，簡化了繁瑣的中間步驟。附圖說明圖1是本發(fā)明的流程框圖。具體實(shí)施方式以下是本發(fā)明的具體實(shí)施例并結(jié)合附圖，對本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的描述，但本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。如圖1所示。本發(fā)明提供一種測定煤中全硫的方法，采用高溫燃燒熱導(dǎo)法測定煤中全硫，其中全硫是指煤中的所有硫，包括有機(jī)硫，無機(jī)硫。具體檢測方法如下：s1、稱取試料從煤樣中稱取80mg以上的試料，精確至0.1mg；試料的重量可以在80-120mg區(qū)間任意取值。如80mg，100mg等。將試料放入錫箔紙中，并按儀器要求加入催化劑三氧化鎢，包裹嚴(yán)實(shí)，要求每份試料加入3份以上的三氧化鎢。如試料與三氧化鎢的重量百分比為1:3；或1:4等。稱取兩份以上的試料進(jìn)行平行測定，結(jié)果取其平均值；本實(shí)施例稱取兩份，當(dāng)然也可以是多份。其中，平行測定是指取幾份同一試樣,在相同的操作條件下對它們進(jìn)行測定。s2、設(shè)備調(diào)試開啟和調(diào)試儀器,該儀器為熱導(dǎo)池檢測器，檢查儀器各項(xiàng)參數(shù)是否滿足檢測需要，并檢查儀器燃燒系統(tǒng)和載氣系統(tǒng)的氣密性；按照儀器的說明書調(diào)節(jié)通氧量和通氧時(shí)間，以保證煤樣完全燃燒。s3、空白試驗(yàn)對儀器進(jìn)行空白試驗(yàn)，氣體中氮含量不應(yīng)超出校準(zhǔn)物質(zhì)最小量時(shí)儀器氮響應(yīng)值的1％；當(dāng)試驗(yàn)過程中更換了試劑或材料，應(yīng)重新進(jìn)行空白試驗(yàn)；其中，空白實(shí)驗(yàn)是在不加煤樣的情況下，用測定樣品相同的方法、步驟進(jìn)行定量分析，把所得結(jié)果作為空白值，從樣品的分析結(jié)果中扣除。這樣可以消除由于試劑不純或試劑干擾等所造成的系統(tǒng)誤差。s4、條件化試驗(yàn)選擇一種與待測試料硫元素組成相近的煤樣，對該煤樣進(jìn)行至少4次的平行測定，舍去第一次測定結(jié)果，對余下的三次測定結(jié)果進(jìn)行判斷，當(dāng)硫的最大偏差值在1.2倍重復(fù)性限內(nèi)，表明該儀器穩(wěn)定；否則，應(yīng)查找原因，解決問題。s5、標(biāo)定選用一個(gè)或多個(gè)校準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行標(biāo)定，其中若使用一個(gè)校準(zhǔn)物質(zhì)，則通過改變校準(zhǔn)物質(zhì)的稱樣量來進(jìn)行標(biāo)定，所標(biāo)定的校準(zhǔn)曲線的測量范圍應(yīng)能覆蓋全部被測煤樣中硫的含量范圍。本發(fā)明優(yōu)選的儀器標(biāo)定方法如下：1、標(biāo)定程序按照測定步驟，使用儀器測定校準(zhǔn)物質(zhì)(見表2)。將校準(zhǔn)物質(zhì)的硫測定值以及標(biāo)準(zhǔn)值輸入儀器(或儀器自動讀取)，生成標(biāo)準(zhǔn)曲線。如果將上述所有擬合方法都應(yīng)用到儀器的標(biāo)定中，則要選用10個(gè)以上的標(biāo)定點(diǎn)數(shù)。本發(fā)明推薦的最少標(biāo)定點(diǎn)數(shù)見表1。表1推薦的最少標(biāo)定點(diǎn)數(shù)曲線擬合方法校準(zhǔn)點(diǎn)數(shù)線性6二次7乘方7三次82、標(biāo)定量如表2所示，列出了當(dāng)試驗(yàn)煤樣為100mg時(shí)，需要進(jìn)行標(biāo)定的校準(zhǔn)物質(zhì)的量。表2試驗(yàn)煤樣中等效硫的百分含量s6、測定將試料置于儀器中，依照儀器預(yù)先設(shè)置的程序進(jìn)行測定。本發(fā)明將試料在高溫和氧氣流中充分燃燒，煤中的硫完全燃燒生成二氧化硫、三氧化硫混合物。由特定的處理系統(tǒng)濾除對測定有干擾的影響因素，并將三氧化硫全部還原為二氧化硫。煤中的硫含量以二氧化硫的形式由熱導(dǎo)池檢測器進(jìn)行定量測定。當(dāng)儀器需要通過測定校準(zhǔn)系數(shù)來校正試驗(yàn)煤樣的檢測結(jié)果時(shí)，應(yīng)使用與試料元素含量接近的校準(zhǔn)物質(zhì)或煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來計(jì)算校準(zhǔn)系數(shù)，每一校準(zhǔn)點(diǎn)應(yīng)重復(fù)測定至少4次。另外，在樣品測定期間，應(yīng)當(dāng)進(jìn)行標(biāo)定檢查。標(biāo)定檢查的具體過程如下：使用1～2個(gè)校準(zhǔn)物質(zhì)或煤標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測定其硫含量，若測定值與標(biāo)準(zhǔn)值之差在標(biāo)準(zhǔn)值的不確定度范圍內(nèi)，說明標(biāo)定有效，否則應(yīng)查明原因，重新標(biāo)定；必要時(shí)按s5重新標(biāo)定儀器，并且對檢查前完成的試驗(yàn)結(jié)果重新測定。本發(fā)明所述的標(biāo)定檢查推薦在每批樣品試驗(yàn)的開始和結(jié)束時(shí)進(jìn)行；在測定期間每進(jìn)行10次樣品測定后應(yīng)進(jìn)行標(biāo)定檢查。本文中所描述的具體實(shí)施例僅僅是對本發(fā)明精神作舉例說明。本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員可以對所描述的具體實(shí)施例做各種各樣的修改或補(bǔ)充或采用類似的方式替代，但并不會偏離本發(fā)明的精神或者超越所附權(quán)利要求書所定義的范圍。當(dāng)前第1頁12