本發(fā)明屬于分析化學設備及方法技術領域，具體涉及一種陣列式動態(tài)分散固相萃取裝置及萃取方法。

背景技術：

固相萃取(solidphaseextraction,spe)是一種基于色譜分離的樣品前處理技術，主要用于樣品的分離，凈化和富集，目的在于降低樣品基質(zhì)干擾，提高檢測靈敏度。固相萃取原理是利用固體吸附劑將液體樣品中的目標化合物吸附，與樣品的基體和干擾化合物分離，然后再用洗脫液將分析物脫附，從而實現(xiàn)目標化合物的凈化與富集。

傳統(tǒng)固相萃取裝置為固相萃取小柱，其結構為：在醫(yī)用針筒中緊密填充一定量固相吸附劑，吸附劑上下兩端裝有多孔篩板，其結構類似于液相色譜柱。所用針筒用于儲存固相吸附劑，同時又作為樣品容器。在真空或重力作用下，使樣品或溶劑通過固定相填充層。固相萃取主要分為活化、萃取和洗脫三個步驟。首先固定相要使用不同溶劑(通常為1-3ml)進行活化處理；活化后將液體樣品加入針筒中，液體樣品慢慢通過固定相(2-3滴/min)使分析物與固定相接觸并相互作用，分析物被吸附到固定相上，然后用一定量清洗液清洗固定相，將樣品殘留物洗掉；使用一定量有機溶劑(1-2ml)將分析物從固定相上洗脫下來。

然而，傳統(tǒng)固相萃取技術存在以下問題：(1)固相萃取柱內(nèi)吸附劑顆粒為固定且緊密填充模式，吸附劑粒徑大小與分布以及裝填均勻性會顯著影響固相萃取效率。若裝填不均勻，則會發(fā)生通道化，即樣品組分通過固定相填充層卻沒有與固定相發(fā)生有效吸附作用的行為。(2)為了提高萃取效率，需使液體樣品慢慢通過固定相填充層，使兩者充分接觸和作用，因此耗時長(1-2h)，工作效率低。(3)通常通過真空泵抽真作用下，使樣品或溶劑以2-3滴的速度通過固定相填充層，其流速很難控制，造成樣品間的重復性不理想。(4)為了洗脫完全，洗脫液體積需要1-2ml，洗脫溶液仍需進一步氮吹處理提高濃縮富集倍數(shù)。

目前，吸附水中多環(huán)芳烴或石油的吸附劑，常用的有竹炭和膨脹石墨；竹炭是使用竹材經(jīng)燒制而成，其具有高孔隙度和比表面積，吸附性能強，但因其制備過程復雜、能耗高，且使用竹材為原料，不符合可持續(xù)發(fā)展的要求；石墨在自然界中存在量大，膨脹石墨是由天然石墨鱗片經(jīng)插層、水洗、干燥、高溫膨化得到的一種疏松多孔的蠕蟲狀物質(zhì)，具有吸附性能，但其表面含有較少的官能團，對物質(zhì)的吸附性不強，對于膨脹石墨改性，能夠通過增加其表面官能團，來提高其吸附性能。

技術實現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種陣列式動態(tài)分散固相萃取裝置及萃取方法。

一種陣列式動態(tài)分散固相萃取裝置，包括底座殼體、控制器、龍門架、托盤、縱向殼體和用于承載吸液器的承載板；所述托盤上可拆卸連接有換盤器；所述換盤器上設置若干排承載孔，每排承載孔有若干個；所述承載板上設置若干個電動吸液器，每排承載孔的數(shù)量與電動吸液器的數(shù)量相同；所述電動吸液器上安裝有萃取吸頭；所述龍門架固定連接于底座殼體上，所述縱向殼體縱向設置并與龍門架固定連接；所述底座殼體中設置有第一電機、減速器、主支錐齒輪、從動錐齒輪、絲桿、絲母和橫向隔板，所述第一電機的轉軸與減速器的輸入軸相連接，所述主支錐齒輪與減速器的輸出軸相連接，所述從動錐齒輪與主支錐齒輪相嚙合并與絲桿鍵連接，所述絲母與絲桿組成滾珠絲杠副，所述底座殼體上開設有第一滑槽，所述托盤通過穿過第一滑槽的第一連接件與絲母相固接，所述托盤與底座殼體滑動連接，所述縱向殼體中設置有第二電機、轉輪、縱向隔板、連桿和滑塊，所述縱向隔板縱向固接于縱向殼體的腔體中將縱向殼體的內(nèi)腔分隔為第一腔體和第二腔體，所述第二電機位于第二腔體中，所述轉輪、連桿和滑塊位于第一腔體中，所述轉輪的中心與第二電機的轉軸相固接，所述連桿一端與滑塊相鉸接，另一端與轉輪的偏心位置處相鉸接；所述滑塊滑動連接于第一腔體中并與縱向隔板相接觸，所述縱向殼體上開設有第二滑槽，所述承載板與第二連接件相固接，所述第二連接件與滑塊通過螺釘相連接且第二連接件與第二滑槽滑動一連接。

在上述方案的基礎上，所述萃取吸頭為錐形，內(nèi)部設置上篩板和下篩板，所述上篩板和下篩板之間為吸附腔，所述下篩板上放置吸附劑。

在上述方案的基礎上，所述吸附腔為圓球型，所述下篩板設置于圓球型吸附腔的底端。

在上述方案的基礎上，所述第二滑槽的兩側固接有耐磨板，所述耐磨板由高力黃銅制成。

在上述方案的基礎上，所述縱向隔板上開設有若干個嵌入孔，所述嵌入孔中嵌裝有石墨。

在上述方案的基礎上，所述縱向隔板上開設通氣口，所述第二腔體中設置有用于盛裝固體干燥劑的盒體，所述縱向殼體的后端具有用于打開或關閉第二腔體的翻蓋。

在上述方案的基礎上，所述吸附劑為聚乙烯醇改性膨脹石墨。

所述聚乙烯醇改性膨脹石墨由以下方法制備而成：

(1)稱取天然鱗片石墨，將其加入1mol/l的naoh溶液中，25℃，60rpm，反應2.5h，反應完成后，濾出石墨，去離子水沖洗，100℃烘干；

(2)向烘干的石墨中加入高錳酸鉀混勻后，緩緩加入濃硫酸和濃硝酸，攪拌混勻，25℃，反應40min；所述石墨、濃硫酸、濃硝酸和高錳酸鉀的質(zhì)量比為：1∶2∶0.5∶0.1；

(3)再向上述反應體系中按1∶1的質(zhì)量比緩緩加入濃硫酸和濃硝酸，攪拌混勻，25℃，反應40min；

(4)反應完成后，濾出石墨，用無水乙醇清洗3次，每次5min，得可膨脹石墨；

(5)將上述可膨脹石墨浸入質(zhì)量濃度為20g/l的聚乙烯醇溶液中，攪拌混勻，80℃，浸漬1h，濾出可膨脹石墨，加入新的質(zhì)量濃度為20g/l的聚乙烯醇溶液中，攪拌混勻，80℃，浸漬2h；

(6)反應完成后，濾出石墨并置于馬弗爐中，經(jīng)1000℃膨化1min后得到聚乙烯醇改性膨脹石墨。

一種使用上述的陣列式動態(tài)分散固相萃取裝置萃取海水中多環(huán)芳烴的方法，

換盤器上的承載孔有6排，6排承載孔內(nèi)放置的依次為：裝活化液的ep管、裝待測樣品的ep管、裝清洗液的ep管、裝洗脫液的ep管、裝廢液的ep管、樣品瓶；

具體步驟如下：

(1)在第一電機的帶動下，換盤器上的裝活化液的ep管移動到電動吸液器下，電動吸液器在第二電機的帶動下向下移動并同時吸取ep管內(nèi)裝盛的活化液(甲醇)，之后電動吸液器上升并吸入空氣進行鼓泡，之后換盤器上的裝廢液的ep管移動到電動吸液器下，電動吸液器下降并將活化液排入裝廢液的ep管；

(2)換盤器上的裝待測樣品的ep管移動到電動吸液器下，電動吸液器下降并吸入待測樣品，靜置1min，之后電動吸液器上升并吸入空氣，然后靜置1min；之后換盤器上的裝廢液的ep管移動到電動吸液器下，電動吸液器下降并將待測樣品液體排入裝廢液的ep管；

(3)換盤器上的裝清洗液的ep管移動到電動吸液器下，電動吸液器下降并吸入清洗液超純水，靜置1min；之后電動吸液器上升并吸入空氣，然后靜置1min；之后換盤器上的裝廢液的ep管移動到電動吸液器下，電動吸液器下降并將清洗液排入裝廢液的ep管；

(4)換盤器上的裝洗脫液的ep管移動到電動吸液器下，電動吸液器下降并吸入洗脫液(乙酸乙酯)，靜置1min；之后電動吸液器上升并吸入空氣，洗脫完成后將換盤器上的樣品瓶移動到電動吸液器下，電動吸液器下降并將洗脫液排入樣品瓶。

本發(fā)明的技術優(yōu)勢：

本發(fā)明陣列式動態(tài)分散固相萃取裝置托盤的前后運動依靠滾珠絲杠機構完成，運動平穩(wěn)，試管內(nèi)液體不容易在運動中晃動造成飛濺；承載板的上下運動由曲柄搖桿機構完成，運動反應快，電機轉軸只朝單一方向運動即可，相較齒輪齒條的結構占用空間小?；瑝K和第二連接件選用硬度較小的金屬材料，如此由于滑塊和第二連接件運動頻率高，通過將縱向隔板設置為由高力黃銅制成且嵌裝石墨，如此一是便于滑塊的滑動，二是滑塊由于質(zhì)軟，使用過程中先磨損，相當于變相保護了縱向隔板，由于滑塊容易更換故可節(jié)省維護成本。由于縱向殼體上具有第二滑槽，水氣會由第二滑槽進入縱向殼體中造成縱向殼體中電機的損傷或滑塊、連桿等的銹蝕，通過在盒體中放置固體干燥劑可對縱向殼體內(nèi)部器件進行保護。

本發(fā)明裝置所采用的是氣泡輔助動態(tài)分散的形式，與萃取吸附劑接觸更充分、平衡時間更短，可大大減少萃取時間；采用動態(tài)分散固相萃取專用吸附劑—聚乙烯醇改性膨脹石墨，更大的表面積帶來更高的萃取效率，更高的強度保證了氣泡攪動時吸附劑無破損。采用多位陣列全自動吸液器裝置，可同時處理多個樣品，在提高工作效率的同時，保證整個動態(tài)分散萃取與脫附過程的平行性高，測試結果重復性高。

天然鱗片石墨的純度大都在95％以上，其中含有一定量的氧化物雜質(zhì)，如：sio2、al2o3、cao等，這些氧化物的存在會影響插層反應，甚至進入可膨脹石墨的孔隙，影響膨脹石墨的吸附性能；在插層反應前，利用naoh去除這些氧化物，不僅有利于插層反應的進行，還能提高石墨的吸附性能；在插層反應中，隨著反應的進行濃硫酸的量會逐漸減少，濃硝酸也會因為揮發(fā)而散失一部分，在反應進行一段時間后，再補充一部分濃硫酸和濃硝酸，有利于反應的正向進行；插層反應結束后，往往會采用水清洗后并干燥，會將未深入插層酸洗脫下來，干燥過程，不僅耗時耗能，還會使一部分酸揮發(fā)散失，不利于石墨的膨脹；用無水乙醇清洗，不僅能夠清洗掉未反應的酸液，還能吸附水分，不需要進行干燥，省時節(jié)能，此外，乙醇還能對石墨進行部分改性，增加石墨表面的官能團。本發(fā)明的制備方法各個工藝之間相互配合，相輔相成，從而使聚乙烯醇改性膨脹石墨。達到較好的吸附性能。

附圖說明

圖1為本發(fā)明陣列式動態(tài)分散固相萃取裝置的結構示意圖；

圖2為本發(fā)明陣列式動態(tài)分散固相萃取裝置的承載板、電動吸液器及萃取吸頭的結構示意圖；

圖3為本發(fā)明陣列式動態(tài)分散固相萃取裝置的換盤器的俯視視角示意圖；

圖4為本發(fā)明陣列式動態(tài)分散固相萃取裝置的底座殼體的內(nèi)部結構示意圖；

圖5為本發(fā)明陣列式動態(tài)分散固相萃取裝置的底座殼體的俯視結構示意圖；

圖6為本發(fā)明陣列式動態(tài)分散固相萃取裝置的縱向殼體的內(nèi)部結構示意圖；

圖7為本發(fā)明陣列式動態(tài)分散固相萃取裝置的縱向殼體的結構示意圖；

圖8為本發(fā)明陣列式動態(tài)分散固相萃取裝置的萃取吸頭的結構示意圖(吸附腔為錐形)；

圖9為本發(fā)明陣列式動態(tài)分散固相萃取裝置的萃取吸頭的結構示意圖(吸附腔為圓球形)；

圖10為本發(fā)明陣列式動態(tài)分散固相萃取裝置的縱向隔板的結構示意圖；

圖11為本發(fā)明實施例3檢測的海水中16種多環(huán)芳烴gc-ms分析譜圖。

具體實施方式

實施例1

如圖1所示，一種陣列式動態(tài)分散固相萃取裝置，包括底座殼體1、控制器2、龍門架3、托盤4、縱向殼體5和用于承載吸液器的承載板6；所述托盤4上可拆卸連接有換盤器9；所述龍門架3固定連接于底座殼體1上，所述縱向殼體5縱向設置并與龍門架3固定連接；

如圖2和圖3所示，所述換盤器9上設置若干排承載孔9-1，每排承載孔9-1有若干個；所述承載板6上設置若干個電動吸液器7，每排承載孔9-1的數(shù)量與電動吸液器7的數(shù)量相同；所述電動吸液器7上安裝有萃取吸頭8；

承載孔9-1里面用于放置裝盛液體的ep管或樣品瓶，每排ep管內(nèi)裝盛的液體不同。

如圖4、圖5所示，所述底座殼體1中設置有第一電機11、減速器12、主支錐齒輪13、從動錐齒輪14、絲桿15、絲母16和橫向隔板10，所述第一電機11的轉軸與減速器12的輸入軸相連接，所述主支錐齒輪13與減速器12的輸出軸相連接，所述從動錐齒輪14與主支錐齒輪13相嚙合并與絲桿15鍵連接，所述絲母16與絲桿15組成滾珠絲杠副，所述底座殼體1上開設有第一滑槽17，所述托盤4通過穿過第一滑槽17的第一連接件18與絲母16相固接，所述托盤4與底座殼體1滑動連接；

如圖6、圖7所示，所述縱向殼體5中設置有第二電機21、轉輪23、縱向隔板22、連桿24和滑塊25，所述縱向隔板22縱向固接于縱向殼體5的腔體中將縱向殼體5的內(nèi)腔分隔為第一腔體50和第二腔體51，所述第二電機21位于第二腔體51中，所述轉輪23、連桿24和滑塊25位于第一腔體50中，所述轉輪23的中心與第二電機21的轉軸相固接，所述連桿24一端與滑塊25相鉸接，另一端與轉輪23的偏心位置處相鉸接；所述滑塊25滑動連接于第一腔體50中并與縱向隔板22相接觸，所述縱向殼體5上開設有第二滑槽20，所述承載板6與第二連接件26相固接，所述第二連接件26與滑塊25通過螺釘相連接且第二連接件26與第二滑槽20滑動一連接。所述第二腔體51中設置有用于盛裝固體干燥劑的盒體29，所述縱向殼體5的后端具有用于打開或關閉第二腔體51的翻蓋。

如圖8所示，所述萃取吸頭8為錐形，內(nèi)部設置上篩板801和下篩板802，所述上篩板801和下篩板802之間為吸附腔804，所述下篩板802上放置吸附劑803。

萃取吸頭8的材質(zhì)為聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯或聚四氟乙烯中的一種；

上篩板801允許氣體和液體通過，但是不允許固體通過，材質(zhì)可以是燒結玻璃多孔塞、玻璃纖維塞、多孔高分子聚合物塞或金屬篩板的其中一種；

下篩板802允許氣體通過，但不允許液體或固體通過，材料可以是燒結玻璃多孔塞、多孔高分子聚合物塞或半透膜的其中一種；

如圖9所示，所述吸附腔804為圓球形，所述下篩板802設置于圓球形吸附腔804的底端。傳統(tǒng)的萃取吸頭8的吸附腔804為錐形，在使用過程中會造成液體和吸附劑隨氣流快速沖擊到上篩板801的底部，液體會隨空氣進入到電動吸液器7內(nèi)，對設備造成污染，而且吸附過程劇烈，不利于萃取。

圓球形吸附腔804的設置可以有效增大吸附劑803的吸附空間，

優(yōu)選的，所述第二滑槽20的兩側固接有耐磨板，所述耐磨板由高力黃銅制成。

優(yōu)選的，如圖10所示，所述縱向隔板22上開設有若干個嵌入孔，所述嵌入孔中嵌裝有石墨27。所述縱向隔板22上開設通氣口28，

實施例2

一種吸附劑，為聚乙烯醇改性膨脹石墨，具體的制備方法如下：

(1)稱取天然鱗片石墨，將其加入1mol/l的naoh溶液中，25℃，60rpm，反應2.5h，反應完成后，濾出石墨，去離子水沖洗，100℃烘干；

(2)向烘干的石墨中加入高錳酸鉀混勻后，緩緩加入濃硫酸和濃硝酸，攪拌混勻，25℃，反應40min；所述石墨、濃硫酸、濃硝酸和高錳酸鉀的質(zhì)量比為：1∶2∶0.5∶0.1；

(3)再向上述反應體系中按1∶1的質(zhì)量比緩緩加入濃硫酸和濃硝酸，攪拌混勻，25℃，反應40min；

(4)反應完成后，濾出石墨，用無水乙醇清洗3次，每次5min，得可膨脹石墨；

(5)將上述可膨脹石墨浸入質(zhì)量濃度為20g/l的聚乙烯醇溶液中，攪拌混勻，80℃，浸漬1h，濾出可膨脹石墨，加入新的質(zhì)量濃度為20g/l的聚乙烯醇溶液中，攪拌混勻，80℃，浸漬2h；

(6)反應完成后，濾出石墨并置于馬弗爐中，經(jīng)1000℃膨化1min后得到聚乙烯醇改性膨脹石墨。

一、性能試驗

1.1試驗分組

1.1.1本發(fā)明的聚乙烯醇改性膨脹石墨，記為試驗組1；

1.1.2本發(fā)明未經(jīng)naoh處理的聚乙烯醇改性膨脹石墨，記為對照組1；

1.1.3本發(fā)明將無水乙醇清洗改為水清洗干燥后的聚乙烯醇改性膨脹石墨，記為對照組2；

1.2性能測試

采用jw-rb24型靜態(tài)氮吸附儀對上述聚乙烯醇改性膨脹石墨的比表面積、總孔容積、介孔容積和孔徑分布進行表征。結果如表1所示：

表1聚乙烯醇改性膨脹石墨的物理特性

由表1可知：本發(fā)明方法制備的聚乙烯醇改性膨脹石墨具有較大的比表面積、總孔容積和介孔容積；插層反應前，未經(jīng)naoh處理的聚乙烯醇改性膨脹石墨，比表面積、總孔容積和介孔容積相對較??；水清洗干燥后的聚乙烯醇改性膨脹石墨，比表面積、總孔容積和介孔容積較未經(jīng)naoh處理的聚乙烯醇改性膨脹石墨大，但比本發(fā)明方法制備的聚乙烯醇改性膨脹石墨小，這說明，乙醇清洗也會影響聚乙烯醇改性膨脹石墨的比表面積、總孔容積和介孔容積。

實施例3

以電動吸液器7數(shù)量為6×1、換盤器9上的承載孔9-1有6排、每排6個孔、萃取吸頭8內(nèi)的吸附劑為實施例2制備的聚乙烯醇改性膨脹石墨為例，來對海水中的多環(huán)芳烴樣品進行了固相萃取處理。電動吸液器7為5ml電動吸液器；萃取吸頭為5ml。

6排承載孔內(nèi)放置的依次為：裝活化液的ep管、裝待測樣品的ep管、裝清洗液的ep管、裝洗脫液的ep管、裝廢液的ep管、樣品瓶。

加標海水中16種多環(huán)芳烴的濃度均為0.5ppm

設置控制器2，以實現(xiàn)以下過程：

(1)在第一電機11的帶動下，換盤器9上的裝活化液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7在第二電機21的帶動下向下移動并同時吸取6個ep管內(nèi)裝盛的活化液(甲醇1ml)，之后電動吸液器7上升并吸入4ml空氣進行鼓泡，之后換盤器9上的裝廢液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并將活化液排入裝廢液的ep管；

(2)換盤器9上的裝待測樣品的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并吸入加標海水2.5ml(濃度均為0.5ppm)，靜置1min，之后電動吸液器7上升并吸入2.5ml空氣進行鼓泡，使海水與吸附劑顆粒快速混勻并充分接觸，實現(xiàn)快速吸附與萃取，然后靜置1min；之后換盤器9上的裝廢液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并將待測樣品液體排入裝廢液的ep管；

(3)換盤器9上的裝清洗液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并吸入清洗液超純水1ml，靜置1min；之后電動吸液器7上升并吸入4ml空氣進行鼓泡，然后靜置1min；之后換盤器9上的裝廢液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并將清洗液排入裝廢液的ep管；

(4)換盤器9上的裝洗脫液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并吸入洗脫液乙酸乙酯0.3ml，靜置1min；之后電動吸液器7上升并吸入4.7ml空氣進行鼓泡，洗脫完成后將換盤器9上的樣品瓶移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并將洗脫液排入樣品瓶。

設備完成上述工作后，無需后續(xù)濃縮步驟，直接去樣品瓶中的洗脫液進入gc/ms進行分析；萃取吸頭為一次性使用。

gc/ms分析條件為：色譜柱為db-5ms30m×0.25mm×0.25μm；進樣口溫度為260℃，不分流進樣模式；程序升溫條件為40℃保持1min，以15℃/min升溫至100℃，以10℃/min升至210℃，以5℃/min升至300℃，保持8min；質(zhì)譜掃描范圍為50-500m/z，離子源溫度為250℃。

萃取步驟總耗時僅為8min；一次可同時平行處理6個樣品。洗脫溶液的gc/ms分析結果表明(見表2)，16種多環(huán)芳烴峰面積的相對標準偏差(rsd)均小于3.2％，說明樣品處理結果的重復性及平行性好。

實施例4

以電動吸液器7數(shù)量為6×1、換盤器9上的承載孔9-1有6排、每排6個孔、萃取吸頭8內(nèi)的吸附劑為實施例2制備的聚乙烯醇改性膨脹石墨為例，來對海水中的多環(huán)芳烴樣品進行了固相萃取處理。電動吸液器7為15ml電動吸液器；萃取吸頭為15ml。

6排承載孔內(nèi)放置的依次為：裝活化液的ep管、裝待測樣品的ep管、裝清洗液的ep管、裝洗脫液的ep管、裝廢液的ep管、樣品瓶。

加標海水中16種多環(huán)芳烴的濃度均為0.5ppm

設置控制器2，以實現(xiàn)以下過程：

(1)在第一電機11的帶動下，換盤器9上的裝活化液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7在第二電機21的帶動下向下移動并同時吸取6個ep管內(nèi)裝盛的活化液(甲醇3ml)，之后電動吸液器7上升并吸入12ml空氣進行鼓泡，之后換盤器9上的裝廢液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并將活化液排入裝廢液的ep管；

(2)換盤器9上的裝待測樣品的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并吸入加標海水7.5ml(濃度均為0.5ppm)，靜置1min，之后電動吸液器7上升并吸入7.5ml空氣進行鼓泡，使海水與吸附劑顆?？焖倩靹虿⒊浞纸佑|，實現(xiàn)快速吸附與萃取，然后靜置1min；之后換盤器9上的裝廢液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并將待測樣品液體排入裝廢液的ep管；

(3)換盤器9上的裝清洗液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并吸入清洗液超純水3ml，靜置1min；之后電動吸液器7上升并吸入12ml空氣進行鼓泡，然后靜置1min；之后換盤器9上的裝廢液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并將清洗液排入裝廢液的ep管；

(4)換盤器9上的裝洗脫液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并吸入洗脫液乙酸乙酯1.2ml，靜置1min；之后電動吸液器7上升并吸入14.1ml空氣進行鼓泡，洗脫完成后將換盤器9上的樣品瓶移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并將洗脫液排入樣品瓶。

設備完成上述工作后，無需后續(xù)濃縮步驟，直接去樣品瓶中的洗脫液進入gc/ms進行分析。

gc/ms分析條件為：色譜柱為db-5ms30m×0.25mm×0.25μm；進樣口溫度為260℃，不分流進樣模式；程序升溫條件為40℃保持1min，以15℃/min升溫至100℃，以10℃/min升至210℃，以5℃/min升至300℃，保持8min；質(zhì)譜掃描范圍為50-500m/z，離子源溫度為250℃。

萃取步驟總耗時僅為12min；一次可同時平行處理6個樣品。洗脫溶液的gc/ms分析結果表明(見表2)，16種多環(huán)芳烴峰面積的相對標準偏差(rsd)均小于4.8％，說明樣品處理結果的重復性及平行性好。

實施例5

以電動吸液器7數(shù)量為6×1、換盤器9上的承載孔9-1有6排、每排6個孔、萃取吸頭8內(nèi)的吸附劑為實施例2制備的聚乙烯醇改性膨脹石墨為例，來對海水中的多環(huán)芳烴樣品進行了固相萃取處理。電動吸液器7為2ml電動吸液器；萃取吸頭為2ml。

6排承載孔內(nèi)放置的依次為：裝活化液的ep管、裝待測樣品的ep管、裝清洗液的ep管、裝洗脫液的ep管、裝廢液的ep管、樣品瓶。

加標海水中16種多環(huán)芳烴的濃度均為0.5ppm。

設置控制器2，以實現(xiàn)以下過程：

(1)在第一電機11的帶動下，換盤器9上的裝活化液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7在第二電機21的帶動下向下移動并同時吸取6個ep管內(nèi)裝盛的活化液(甲醇0.4ml)，之后電動吸液器7上升并吸入1.6ml空氣進行鼓泡，之后換盤器9上的裝廢液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并將活化液排入裝廢液的ep管；

(2)換盤器9上的裝待測樣品的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并吸入加標海水1ml(濃度均為0.5ppm)，靜置1min，之后電動吸液器7上升并吸入1ml空氣進行鼓泡，使海水與吸附劑顆粒快速混勻并充分接觸，實現(xiàn)快速吸附與萃取，然后靜置1min；之后換盤器9上的裝廢液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并將待測樣品液體排入裝廢液的ep管；

(3)換盤器9上的裝清洗液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并吸入清洗液超純水0.4ml，靜置1min；之后電動吸液器7上升并吸入1.6ml空氣進行鼓泡，然后靜置1min；之后換盤器9上的裝廢液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并將清洗液排入裝廢液的ep管；

(4)換盤器9上的裝洗脫液的ep管移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并吸入洗脫液乙酸乙酯0.12ml，靜置1min；之后電動吸液器7上升并吸入1.88ml空氣進行鼓泡，洗脫完成后將換盤器9上的樣品瓶移動到電動吸液器7下，電動吸液器7下降并將洗脫液排入樣品瓶。

設備完成上述工作后，無需后續(xù)濃縮步驟，直接去樣品瓶中的洗脫液進入gc/ms進行分析；萃取吸頭為一次性使用。

gc/ms分析條件為：色譜柱為db-5ms30m×0.25mm×0.25μm；進樣口溫度為260℃，不分流進樣模式；程序升溫條件為40℃保持1min，以15℃/min升溫至100℃，以10℃/min升至210℃，以5℃/min升至300℃，保持8min；質(zhì)譜掃描范圍為50-500m/z，離子源溫度為250℃。

萃取步驟總耗時僅為5min；一次可同時平行處理6個樣品。洗脫溶液的gc/ms分析結果表明(見表2)，16種多環(huán)芳烴峰面積的相對標準偏差(rsd)均小于3.9％，說明樣品處理結果的重復性及平行性好。

表2處理的海水中多環(huán)芳烴gc/ms分析結果

以上所述，僅是本發(fā)明的較佳實施例而已，并非是對本發(fā)明作其它形式的限制，任何熟悉本專業(yè)的技術人員可能利用上述揭示的技術內(nèi)容加以變更或改型為等同變化的等效實施例。但是凡是未脫離本發(fā)明技術方案內(nèi)容，依據(jù)本發(fā)明的技術實質(zhì)對以上實施例所作的任何簡單修改、等同變化與改型，仍屬于本發(fā)明技術方案的保護范圍。