本發(fā)明涉及一種檢測方法，特別涉及磷礦陰離子捕收劑成品碘值分析方法。
背景技術(shù)：
：碘值表示有機(jī)化合物中不飽和程度的一種指標(biāo)。指100g物質(zhì)中所能吸收(加成)碘的克數(shù)。主要用于油脂、脂肪酸、蠟及聚酯類等物質(zhì)的測定。不飽和程度愈大，碘值愈高。磷礦陰離子捕收劑常以飽和度不同的有機(jī)酸為主，同時(shí)在助劑中常含有一些具有不飽和碳鏈的有機(jī)物質(zhì)。但由于其中有機(jī)酸和助劑的來源和加工工藝不同往往引起捕收劑碘值的變化較大。由于不同碘值成分的理化性質(zhì)差別較大，進(jìn)而引起由其所制備的捕收劑的應(yīng)用性能具有較大的差別。因此需要開發(fā)一種檢測磷礦陰離子捕收劑碘值的分析方法，為成品捕收劑的品質(zhì)控制和鑒定提供技術(shù)支持。磷礦陰離子捕收劑中的有機(jī)酸常以鈉鹽的形式存在，多以膏狀或固體的形式存在，不能直接用于碘值的測定。本發(fā)明將磷礦成品捕收劑經(jīng)過酸化、萃取和脫除溶劑和水分后進(jìn)行碘值的測定，成功分析出了樣品碘值，且具有準(zhǔn)確度高、分析速度快、重現(xiàn)性好和易于操作等優(yōu)點(diǎn)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)缺陷，提供一種簡便、快速、準(zhǔn)確度高、自動(dòng)化程度高的一種測定磷礦脂肪酸類捕收劑碘值的方法。本發(fā)明所述的一種測定磷礦脂肪酸類捕收劑碘值的方法，是通過以下方案實(shí)現(xiàn)的：a.稱取一定量的成品捕收劑保證其中有機(jī)酸的質(zhì)量在30g～50g，置于250ml圓底燒瓶，加入50ml蒸餾水，攪拌并加熱至70℃～90℃，然后逐漸加入5mol/l～10mol/lh2so4或鹽酸溶液直至酸化反應(yīng)液ph不再變化并保持在1～3范圍，繼續(xù)反應(yīng)30min～3h。b.將步驟a所述反應(yīng)液降溫到50℃～70℃度，分別加入60℃～90℃沸程石油醚25ml～50ml萃取兩次(每次萃取時(shí)間為5min),然后將反應(yīng)液冷卻至室溫。將冷卻至室溫的反應(yīng)液轉(zhuǎn)移到分液漏斗中分層，轉(zhuǎn)移上層石油醚層至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)燒瓶內(nèi)，在40℃～80℃旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)脫除溶劑和殘留水分后得成品捕收劑中脂肪酸樣品。c.根據(jù)步驟b所述樣品預(yù)估的碘值，稱取適量的樣品于玻璃稱量皿，精確到0.001g。推薦的稱樣量見表1。表1試樣稱取質(zhì)量d.將步驟c所述盛有試樣的稱量皿放入500ml干燥碘量瓶中，根據(jù)稱樣量加入表1所示與之相對應(yīng)的溶劑體積溶解試樣，用移液管準(zhǔn)確加入25ml韋氏(wijs)試劑，蓋好塞子，搖勻后將碘量瓶置于暗處。e.除不加試樣外，其余按步驟d作空白溶液。f.對碘值低于150g/100g的樣品，碘量瓶應(yīng)在暗處放置1h；碘值高于150g/100g的、已聚合的、含有共軛脂肪酸的(如桐油、脫水蓖麻油)、含有任何一種桐類脂肪酸(不同程度氫化蓖麻油)的，以及氧化程度較高的樣品，應(yīng)置于暗處2h。g.到步驟f規(guī)定的反應(yīng)時(shí)間后，加入20ml碘化鉀溶液和150ml水。使用自動(dòng)電位滴定儀向碘量瓶中滴入標(biāo)定好的硫代硫酸鈉溶液直至終點(diǎn)，記錄所消耗的硫代硫酸鈉體積用于碘值計(jì)算。h.實(shí)驗(yàn)的碘值按式(1)計(jì)算：w＝12.69*c*(v1-v2)/m.....................................(1)式中：w---試樣的碘值，用每100g樣品吸取碘的克數(shù)表示(g/100g)；c---硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/l)；v1---空白溶液消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為(ml)；v2---樣品消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為(ml)；m---試樣的質(zhì)量，單位為克(g)。測定結(jié)果取值要求方法見表2。表2測定結(jié)果的取值要求w/(g/100g)結(jié)果取值到<200.120～600.5>601步驟a所述的反應(yīng)液的溫度為70℃～90℃，添加酸的濃度為5mol/l～10mol/l，ph值穩(wěn)定在1～3范圍內(nèi)后繼續(xù)反應(yīng)時(shí)間為30min～3h。步驟b所述的反應(yīng)液在加石油醚前的溫度范圍為50℃～70℃，所加石油醚的沸程為60℃～90℃，使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀脫除所萃取脂肪酸中的石油醚和水分，旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀溫度設(shè)置為40℃～80℃。按照步驟c所述的方法進(jìn)行取樣。步驟g所述采用電位滴定儀進(jìn)行na2s2o3溶液的滴定和反應(yīng)終點(diǎn)的判斷。具體實(shí)施方式下面通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的說明，但不限于本實(shí)施例。首先配置主要試劑：①碘化鉀溶液(ki)：100g/l，不含碘酸鹽或游離碘；②硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：c(na2s2o3.5h2o)＝0.1mol/l，標(biāo)定后7d使用；③溶劑：將環(huán)己烷和冰乙酸等體積混合；④韋氏(wijs)試劑：含一氯化碘的乙酸溶液。韋氏(wijs)試劑中i/cl之比應(yīng)控制在1.10±0.1的范圍內(nèi)。其次是進(jìn)行實(shí)驗(yàn)：實(shí)施例1：將碘值分別為15.2g/100g、29.6g/100g、65g/100g、95g/100g、136g/100g的有機(jī)酸和助劑樣品混合物制備成相應(yīng)成品捕收劑。分別稱取3份含40g脂肪酸的待測磷礦成品捕收劑于不同的250ml圓底燒瓶內(nèi)，分別攪拌并加熱至70℃、80℃、90℃(酸化反應(yīng)溫度)，逐漸向燒瓶內(nèi)加入5mol/l硫酸，待ph穩(wěn)定到1～3時(shí)，繼續(xù)反應(yīng)1h。將反應(yīng)液冷卻至60℃，向其中分別加入60℃～90℃沸程石油醚25ml攪拌5min，靜置分層。取上層石油醚層至旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)燒瓶，然后使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀在60℃的溫度下脫除石油醚和水，即得待測碘值樣品。根據(jù)表1所述取樣方法分別稱取脫除石油醚和水分后的樣品于500ml碘量瓶，向碘量瓶中加入與之相對應(yīng)體積的溶劑溶解試樣，用移液管準(zhǔn)確加入25ml韋氏(wijs)試劑，蓋好塞子，搖勻后將碘量瓶置于暗處(同時(shí)做空白試驗(yàn))。樣品和空白在暗處放置到所需時(shí)間后，向碘量瓶中加入20ml碘化鉀溶液和150ml水。使用自動(dòng)電位滴定儀向碘量瓶中滴入標(biāo)定好的硫代硫酸鈉溶液直至終點(diǎn)，記錄所消耗的硫代硫酸鈉體積用于碘值計(jì)算。試驗(yàn)結(jié)果見表3，實(shí)驗(yàn)結(jié)果的重復(fù)性限制(r)和再現(xiàn)性限制(r)均符合要求均與傳統(tǒng)方法相當(dāng)，說明本方法可行。表3不同酸化反應(yīng)溫度實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)施例2在實(shí)施例1的實(shí)驗(yàn)方法基礎(chǔ)上，在70℃的酸化溫度下，酸化反應(yīng)時(shí)間分別為1h、2h、3h進(jìn)行試驗(yàn)，實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表4所示，實(shí)驗(yàn)結(jié)果的重復(fù)性限制(r)和再現(xiàn)性限制(r)均符合要求均與傳統(tǒng)方法相當(dāng)，說明本法可行。表4不同酸化時(shí)間實(shí)驗(yàn)結(jié)果實(shí)施例3在實(shí)施例1的實(shí)驗(yàn)方法基礎(chǔ)上，在酸化溫度70℃、酸化反應(yīng)時(shí)間1h，萃取溫度分別為50℃、60℃、70℃進(jìn)行實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表5所示，實(shí)驗(yàn)結(jié)果的重復(fù)性限制(r)和再現(xiàn)性限制(r)均符合要求均與傳統(tǒng)方法相當(dāng)，說明本方法可行。表5不同萃取溫度實(shí)驗(yàn)結(jié)果當(dāng)前第1頁12