本發(fā)明涉及分析
技術(shù)領(lǐng)域：
，特別是涉及一種光引發(fā)劑中痕量的4-二甲氨基苯甲酸乙酯的定量檢測方法。
背景技術(shù)：
：4-二甲氨基苯甲酸酯系列化合物是一類高效的胺促進(jìn)劑，廣泛應(yīng)用于耐水防曬化妝品中，其中包括4-二甲氨基苯甲酸乙酯(ethyl4-dimethylaminobenzoate，簡稱edb)、4-二甲氨基苯甲酸異戊酯(isoamylpara-n,n-dimethylaminobenzoate，簡稱iadb)和4-二甲氨基苯甲酸異辛酯(2-ethylhexyl4-(dimethylamino)benzoate，簡稱eha)等，但隨著應(yīng)用需求的不斷升級，又逐漸開發(fā)出其他的替代型產(chǎn)品，比如4-二甲氨基苯甲酸(n,n-二甲氨基)乙酯、聚乙二醇二-(對-二甲基氨基苯甲酸)酯、二(對n,n-二甲基苯甲酸)n甲基二乙醇胺酯就是新型的胺促進(jìn)劑，被應(yīng)用于edb等傳統(tǒng)產(chǎn)品使用受限的相關(guān)領(lǐng)域，所以edb殘留含量對新型光引發(fā)劑成品的質(zhì)量控制是一個(gè)重要的指標(biāo)，能做到其痕量級別的準(zhǔn)確檢測就顯得非常有必要。目前關(guān)于痕量級別的4-二甲氨基苯甲酸乙酯(edb)的檢測方法很少見諸文獻(xiàn)報(bào)道，只有一篇關(guān)于卷煙包裝印刷材料中光引發(fā)劑的測定的標(biāo)準(zhǔn)，采用了氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法來檢測18種光引發(fā)劑的含量，該方法需配備質(zhì)譜，成本較高，不適合大范圍推廣，并且待測樣需經(jīng)過提取、凈化等前處理操作，測定流程相對繁瑣費(fèi)時(shí)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明提供了一種光引發(fā)劑中痕量的4-二甲氨基苯甲酸乙酯的定量檢測方法以克服上述問題或者至少部分地解決上述問題。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種光引發(fā)劑中痕量的4-二甲氨基苯甲酸乙酯edb的定量檢測方法，包括：選取色譜條件，采用配有二極管陣列檢測器的高效液相色譜儀進(jìn)行測定，其中，色譜柱的柱長×內(nèi)徑為250mm×4.6mm，在所述色譜柱中填充粒徑為5μm的十八烷基硅烷鍵合硅膠；檢測波長為210nm～313nm，柱溫為25～40℃，進(jìn)樣量為5～20μl；流動相為體積比為30～70:70～30的乙腈和水的混合液，在所述流動相中添加體積為流動相0.1％～0.5％的磷酸溶液，所述磷酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85％，所述流動相的流速為0.8～1.0ml/min；配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，稱取4-二甲氨基苯甲酸乙酯edb的標(biāo)準(zhǔn)樣品，用所述流動相進(jìn)行溶解，配制成濃度為0.4mg/l～50mg/l的一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液；建立外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)所述色譜條件，將所述標(biāo)準(zhǔn)溶液按照濃度從低到高的順序依次進(jìn)樣，以edb的峰面積對應(yīng)edb的濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；稱取待測樣品，用所述流動相溶解配制得到待測溶液，進(jìn)樣，得到所述待測樣中含有的edb的峰面積，根據(jù)所述標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算所述待測樣品中edb的含量?？蛇x地，所述流動相為體積比為40:60的乙腈和水的混合液?？蛇x地，在所述流動相中添加體積為流動相0.2％的磷酸溶液?？蛇x地，所述檢測波長為313nm?？蛇x地，所述柱溫為25℃?？蛇x地，所述流動相速度為0.8ml/min。本發(fā)明采用高效液相色譜法對4-二甲氨基苯甲酸乙酯(edb)進(jìn)行分析，其優(yōu)點(diǎn)在于：一、聯(lián)合二極管陣列檢測器，選用c18色譜柱，以乙腈和水的酸性混合液為流動相，通過控制柱溫、流速及檢測波長，建立外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線，能準(zhǔn)確的測定痕量的edb含量：二、測定結(jié)果誤差小，重復(fù)操作性強(qiáng)，添加回收率為96.9％～102.1％；三、操作方便，耗時(shí)較短，適合普遍推廣使用。附圖說明通過閱讀下文優(yōu)選實(shí)施方式的詳細(xì)描述，各種其他的優(yōu)點(diǎn)和益處對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員將變得清楚明了。附圖僅用于示出優(yōu)選實(shí)施方式的目的，而并不認(rèn)為是對本發(fā)明的限制。而且在整個(gè)附圖中，用相同的參考符號表示相同的部件。在附圖中：圖1是根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施例的標(biāo)準(zhǔn)曲線示意圖；圖2是根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施例的標(biāo)準(zhǔn)曲線示意圖；圖3是根據(jù)本發(fā)明另一個(gè)實(shí)施例的待測樣品色譜示意圖；圖4是根據(jù)本發(fā)明再一個(gè)實(shí)施例的標(biāo)準(zhǔn)曲線示意圖。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此。本發(fā)明實(shí)施例提供了一種光引發(fā)劑中痕量的4-二甲氨基苯甲酸乙酯edb的定量檢測方法，包括：步驟s1，選取色譜條件，選取色譜條件，采用配有二極管陣列檢測器的高效液相色譜儀進(jìn)行測定，其中，色譜柱的柱長×內(nèi)徑為250mm×4.6mm，在色譜柱中填充粒徑為5μm的十八烷基硅烷鍵合硅膠；檢測波長為210nm～313nm，柱溫為25～40℃，進(jìn)樣量為5～20μl；流動相為體積比為30～70:70～30的乙腈和水的混合液，在流動相中添加體積為流動相0.1％～0.5％的磷酸溶液，磷酸溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85％，流動相的流速為0.8～1.0ml/min；步驟s2，配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，稱取4-二甲氨基苯甲酸乙酯edb的標(biāo)準(zhǔn)樣品，用流動相進(jìn)行溶解，配制成濃度為0.4mg/l～50mg/l的一系列標(biāo)準(zhǔn)溶液；步驟s3，建立外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線，根據(jù)步驟s1中所述設(shè)定的色譜條件，將標(biāo)準(zhǔn)溶液按照濃度從低到高的順序依次進(jìn)樣，以edb的峰面積對應(yīng)edb的濃度繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；步驟s4，稱取待測樣品，用流動相溶解配制得到待測溶液，進(jìn)樣，得到待測樣中含有的edb的峰面積，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算所測樣品中edb的含量。根據(jù)本發(fā)明實(shí)施例提供的光引發(fā)劑中痕量的4-二甲氨基苯甲酸乙酯的定量檢測方法，采用配有二極管陣列檢測器的高效液相色譜儀進(jìn)行測定，以十八烷基硅烷鍵合硅膠為填充柱，通過標(biāo)準(zhǔn)溶液建立的外標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)曲線能快速準(zhǔn)確地測量待測樣品中4-二甲氨基苯甲酸乙酯的含量，測定結(jié)果誤差小，重復(fù)操作性強(qiáng)，添加回收率為96.9％～102.1％，可以廣泛應(yīng)用于光引發(fā)劑制備過程和成品質(zhì)量檢測中測定痕量的4-二甲氨基苯甲酸乙酯。在本發(fā)明實(shí)施例中，4-二甲氨基苯甲酸乙酯(edb)的標(biāo)準(zhǔn)樣品為純度不低于99.5％的晶體粉末；待測樣品為附著痕量edb的光引發(fā)劑產(chǎn)品。可選地，本發(fā)明實(shí)施例中在進(jìn)行4-二甲氨基苯甲酸乙酯edb的定量檢測時(shí)，可使用型號為島津lc-20at，具有pda(photo-diodearray，光電二極管陣列)檢測器的液相色譜儀進(jìn)行測定；色譜柱采用watersxterrarp18(250×4.6mm,5μm)；乙腈作為色譜純(fisher)；同時(shí)還使用了超純水以及作為分析純試劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85％的磷酸溶液。進(jìn)一步地，上述所選取的色譜條件中，流動相優(yōu)選為體積比為40:60的乙腈和水的混合液；在流動相中添加的磷酸溶液的體積優(yōu)選為流動相體積的0.2％；檢測波長優(yōu)選313nm；柱溫優(yōu)選25℃；流動相速度優(yōu)選0.8ml/min。下面通過幾個(gè)優(yōu)選實(shí)施例對上述實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)說明。實(shí)施例一：聚乙二醇二-(對-二甲基氨基苯甲酸)酯中痕量edb的分析1.高效液相色譜條件：流動相配制：取經(jīng)0.45μm有機(jī)系濾膜過濾后的乙腈400ml和經(jīng)0.45μm水系濾膜過濾后的超純水600ml，混合，再移取2ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85％的磷酸溶液添加其中，混合均勻后，用超聲清洗器脫氣半小時(shí)，放置至室溫；流速：0.8ml/min；柱溫：25℃；檢測波長：313nm；樣品進(jìn)樣量：10μl。2.配制不同濃度的edb標(biāo)準(zhǔn)溶液：①稱取100mg(準(zhǔn)確至0.0001g)的edb標(biāo)準(zhǔn)品于100ml容量瓶中，用上述流動相定容；②移取①中所述標(biāo)準(zhǔn)溶液1ml于100ml容量瓶中，用上述流動相定容；③分別移?、谥兴鰳?biāo)準(zhǔn)溶液0.5ml、1ml、2ml、5ml于50ml容量瓶中，用上述流動相定容，分別為5mg/l、10mg/l、20mg/l、50mg/l的edb標(biāo)準(zhǔn)液；④分別移?、壑兴?0mg/l的edb標(biāo)準(zhǔn)液2ml、5ml于50ml容量瓶中，用上述流動相定容，分別為0.4mg/l、1mg/l的edb標(biāo)準(zhǔn)液。3.按照步驟1中的色譜條件，將edb各標(biāo)準(zhǔn)液按濃度從低到高的次序進(jìn)行分析，每份標(biāo)準(zhǔn)溶液測定5次，取平均結(jié)果，以edb峰面積為縱坐標(biāo)，edb的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線為y＝78985.07385x+10262.85323，如圖1所示；線性范圍為0.4mg/l～50mg/l，線性相關(guān)系數(shù)r2＝0.99998。表14.稱取待測樣品約1.0g(精確值0.0001g)于50ml容量瓶中，用上述流動相定容后進(jìn)樣分析，測定edb的峰面積，結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算出待測樣品的溶液中edb的質(zhì)量濃度為0.69mg/l，即edb的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為32.4μg/g。5.稱取待測樣品約1.0g(精確值0.0001g)于50ml容量瓶中，移取步驟2的③中所述10mg/l的edb標(biāo)準(zhǔn)液5ml于其中，用上述流動相定容后進(jìn)樣分析，測定edb的峰面積，結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算出edb的添加后總質(zhì)量濃度為1.66mg/l，根據(jù)公式：可計(jì)算得出，實(shí)施例二：4-二甲氨基苯甲酸(n,n-二甲氨基)乙酯中痕量edb的分析1.高效液相色譜條件：流動相配制：取經(jīng)0.45μm有機(jī)系濾膜過濾后的乙腈400ml和經(jīng)0.45μm水系濾膜過濾后的超純水600ml，混合，再移取2ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85％的磷酸溶液添加其中，混合均勻后，用超聲清洗器脫氣半小時(shí)，放置至室溫；流速：0.8ml/min；柱溫：35℃；檢測波長：313nm；樣品進(jìn)樣量：20μl。2.配制不同濃度的edb標(biāo)準(zhǔn)溶液：①稱取100mg(準(zhǔn)確至0.0001g)的edb標(biāo)準(zhǔn)品于100ml容量瓶中，用上述流動相定容；②移取①中所述標(biāo)準(zhǔn)溶液1ml于100ml容量瓶中，用上述流動相定容；③分別移?、谥兴鰳?biāo)準(zhǔn)溶液0.5ml、1ml、2ml、5ml于50ml容量瓶中，用上述流動相定容，分別為5mg/l、10mg/l、20mg/l、50mg/l的edb標(biāo)準(zhǔn)液；④分別移?、壑兴?0mg/l的edb標(biāo)準(zhǔn)液2ml、5ml于50ml容量瓶中，用上述流動相定容，分別為0.4mg/l、1mg/l的edb標(biāo)準(zhǔn)液。3.按照步驟1中的色譜條件，將edb各標(biāo)準(zhǔn)液按濃度從低到高的次序進(jìn)行分析，每份標(biāo)準(zhǔn)溶液測定5次，取平均結(jié)果，以edb峰面積為縱坐標(biāo)，edb的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線為y＝158454.80404x+24193.65515，如圖2所示；線性范圍為0.4mg/l～50mg/l，線性相關(guān)系數(shù)r2＝0.99996。表2濃度(mg/l)峰面積0.475504115801058304161016245732032114605079356944.稱取待測樣品～1.0g(精確值0.0001g)于50ml容量瓶中，用上述流動相定容后進(jìn)樣分析，測定edb的峰面積，結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算出待測樣品的溶液中edb的質(zhì)量濃度為1.22mg/l，即edb的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為57.8μg/g。5.稱取待測樣品～1.0g(精確值0.0001g)于50ml容量瓶中，移取步驟2的③中所述10mg/l的edb標(biāo)準(zhǔn)液5ml于其中，用上述流動相定容后進(jìn)樣分析，測定edb的峰面積，結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算出edb的添加后總質(zhì)量濃度為2.19mg/l，圖3為待測樣品的色譜圖示意圖，如圖3所示，色譜峰的保留時(shí)間tr＝21.041min為edb的峰。實(shí)施例三：二(對n,n-二甲基苯甲酸)n甲基二乙醇胺酯中痕量edb的分析1.高效液相色譜條件：流動相配制：取經(jīng)0.45μm有機(jī)系濾膜過濾后的乙腈400ml和經(jīng)0.45μm水系濾膜過濾后的超純水600ml，混合，再移取2ml質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85％的磷酸溶液添加其中，混合均勻后，用超聲清洗器脫氣半小時(shí)，放置至室溫；流速：0.8ml/min；柱溫：35℃；檢測波長：313nm；樣品進(jìn)樣量：20μl。2.配制不同濃度的edb標(biāo)準(zhǔn)溶液：①稱取100.1mg(準(zhǔn)確至0.0001g)的edb標(biāo)準(zhǔn)品于100ml容量瓶中，用上述流動相定容；②移?、僦兴鰳?biāo)準(zhǔn)溶液1ml于100ml容量瓶中，用上述流動相定容；③分別移取②中所述標(biāo)準(zhǔn)溶液0.5ml、1ml、2ml、5ml于50ml容量瓶中，用上述流動相定容，分別為5mg/l、10mg/l、20mg/l、50mg/l的edb標(biāo)準(zhǔn)液；④分別移?、壑兴?0mg/l的edb標(biāo)準(zhǔn)液2ml、5ml于50ml容量瓶中，用上述流動相定容，分別為0.4mg/l、1mg/l的edb標(biāo)準(zhǔn)液。3.按照步驟1中的色譜條件，將edb各標(biāo)準(zhǔn)液按濃度從低到高的次序進(jìn)行分析，每份標(biāo)準(zhǔn)溶液測定5次，取平均結(jié)果，以edb峰面積為縱坐標(biāo)，edb的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線為y＝158454.80404x+24193.65515，如圖4所示；線性范圍為0.4mg/l～50mg/l，線性相關(guān)系數(shù)r2＝0.99996。表3濃度(mg/l)峰面積0.472501113801258104121015245742031114635078356984.稱取待測樣品～1.0g(精確值0.0001g)于50ml容量瓶中，用上述流動相定容后進(jìn)樣分析，測定edb的峰面積，結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算出待測樣品的溶液中edb的質(zhì)量濃度為0.58mg/l，即edb的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27.7μg/g。5.稱取待測樣品～1.0g(精確值0.0001g)于50ml容量瓶中，移取步驟2的③中所述10mg/l的edb標(biāo)準(zhǔn)液5ml于其中，用上述流動相定容后進(jìn)樣分析，測定edb的峰面積，結(jié)合標(biāo)準(zhǔn)曲線，計(jì)算出edb的添加后總質(zhì)量濃度為1.57mg/l，當(dāng)前第1頁12