本發(fā)明涉及一種鑒別區(qū)分方法，具體地說(shuō)是一種四氮雜十四環(huán)二烯銅配合物[cul](clo4)2催化的非線性化學(xué)振蕩體系對(duì)芳香族同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鑒別方法。屬于定性分析化學(xué)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
：1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚具有相同的分子式，同屬芳香族同分異構(gòu)體，其結(jié)構(gòu)如式（i）所示。彼此在各自的領(lǐng)域中扮演著舉足輕重的角色。1,2,3-苯三酚用作分析試劑、還原劑及顯影劑。1,2,4-苯三酚用作毛發(fā)染料中間體，其對(duì)環(huán)境有危害。1,3,5-苯三酚用途：1、檢定銻、砷、鈰、鉻酸鹽、鉻、金、鐵、汞、亞硝酸鹽、鋨、鈀、錫、釩、香草素和木質(zhì)素等，測(cè)定糠醛、戊糖、多縮戊糖、甲醇、水合氯醛、松節(jié)油、木質(zhì)化細(xì)胞組織和胃液中的鹽酸，骨標(biāo)本的脫鈣；2、使用間苯三酚對(duì)植物維管束進(jìn)行染色可得到內(nèi)部木質(zhì)部紅色，外部韌皮部綠色的染色結(jié)果。（i）由于1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚分子式相同、結(jié)構(gòu)相近，使得一些物理和化學(xué)性質(zhì)也相似，且三者中的部分異構(gòu)體外觀彼此也極為相似，導(dǎo)致三者難以彼此鑒別區(qū)分。目前雖然已有一些報(bào)道關(guān)于定量分析苯三酚濃度的方法，例如電化學(xué)分析法、氣象色譜法、高效液相色譜法等。但是關(guān)于對(duì)1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚三種同分異構(gòu)體的鑒別區(qū)分尚無(wú)報(bào)道。因此，迫切需要一種鑒定效果好且操作簡(jiǎn)便快速、結(jié)果容易判斷的方法來(lái)鑒別這三種物質(zhì)。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明旨在為芳香族同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚提供一種新穎且方便快捷的鑒別區(qū)分方法，即以四氮雜十四環(huán)二烯銅配合物[cul](clo4)2催化的非線性化學(xué)振蕩體系對(duì)1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鑒別方法，本鑒別方法是基于該配合物催化的非線性化學(xué)體系（即振蕩體系）對(duì)芳香族同分異構(gòu)體的敏銳響應(yīng)而開(kāi)發(fā)的一種電化學(xué)振蕩體系法。其中，[cul](clo4)2中的l為5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮雜十四-4,11-二烯。具體地說(shuō)，是將相同濃度待鑒別樣品分別加入到振蕩體系中，根據(jù)待鑒別樣品對(duì)振蕩體系所產(chǎn)生的振蕩響應(yīng)（即振蕩圖譜的變化）不同，實(shí)現(xiàn)對(duì)待鑒別樣品的定性分析。本發(fā)明解決技術(shù)問(wèn)題，采用如下技術(shù)方案：本發(fā)明芳香族同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鑒別方法，其特點(diǎn)在于：以二次蒸餾水為溶劑，配制待鑒別樣品的溶液；應(yīng)用“h2so4-nabro3-[cul](clo4)2-蘋果酸”非線性化學(xué)振蕩體系作為鑒別溶液，記錄振蕩體系的振蕩圖譜。在振蕩產(chǎn)生的任意一個(gè)穩(wěn)定的電位最低點(diǎn)處，向三組振蕩體系中分別加入待鑒別樣品的溶液，根據(jù)待鑒別樣品對(duì)振蕩體系所產(chǎn)生的振蕩響應(yīng)不同，實(shí)現(xiàn)對(duì)待鑒別樣品的定性分析；所述待鑒別樣品為1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚；向三組振蕩體系中分別加入相同濃度的待鑒別樣品的溶液，若加入待鑒別樣品的溶液后振蕩體系電位急劇下降，然后快速上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰很窄且短（電位下降的幅度較?。?，則所述待鑒別樣品為1,2,3-苯三酚；若加入待鑒別樣品的溶液后振蕩體系電位急劇下降，然后緩慢上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰較寬且長(zhǎng)（電位下降的幅度較大），則所述待鑒別樣品為1,2,4-苯三酚；若加入待鑒別樣品的溶液后振蕩體系受到抑制，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后恢復(fù)振蕩（低濃度下，在抑制期內(nèi)會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)較小振幅的微弱振蕩），則所述待鑒別樣品為1,3,5-苯三酚。其中振蕩產(chǎn)生的任意一個(gè)穩(wěn)定的電位最低點(diǎn)是指振蕩產(chǎn)生的第3~15個(gè)電位最低點(diǎn)中的任意一個(gè)。本發(fā)明所稱的四氮雜十四環(huán)二烯銅配合物是5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮雜十四-4,11-二烯為配體的銅配合物，記作[cul](clo4)2，其結(jié)構(gòu)如式（ii）所示，l即為5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮雜十四-4,11-二烯。（ii）本發(fā)明中四氮雜大環(huán)催化劑起著至關(guān)重要的作用，其配置主要分為兩個(gè)步驟：1)制備l?2hclo4；2)由l?2hclo4制備[cul](clo4)21)l·2hclo4的合成：該反應(yīng)一直在冰浴條件下進(jìn)行。在500ml的三頸瓶中加入98.5ml乙二胺，用滴液漏斗緩慢滴加126ml70%高氯酸，調(diào)節(jié)磁力攪拌器的攪拌速度為500r/min。最初的反應(yīng)劇烈并伴有白煙產(chǎn)生，所以滴加速度控制在每5秒鐘1滴，如果滴加太快溶液在漏斗底部形成冰柱而造成漏斗堵塞。隨著反應(yīng)進(jìn)行白煙逐漸減少，反應(yīng)的劇烈程度也逐漸緩和可以適當(dāng)加快滴加速度，直到滴加完為止，得到透明的溶液。向該透明溶液加入224ml無(wú)水丙酮并劇烈攪拌，溶液很快變渾濁同時(shí)形成非常粘稠混合物。此時(shí)應(yīng)當(dāng)適當(dāng)提高攪拌速度，調(diào)節(jié)攪拌速度為1000r/min，仍然在冰水浴的條件下保持2-3小時(shí)以便充分反應(yīng)。最后得到乳黃色粘稠液，將所得粘稠液轉(zhuǎn)移到布氏漏斗進(jìn)行抽濾分離，并用丙酮充分洗滌，可得純白色固體。將此純白色固體在熱的甲醇-水溶液中重結(jié)晶，用硅膠干燥劑真空干燥，得80g白色晶體，此白色晶體為l·2hclo4。參考文獻(xiàn)：1.curtis,n.f.andhay,r.w.,j.chem.soc.,chem.commun.,1966,p.534.2.ganghu,panpanchen,weiwang,linhu,jimeisong,lingguangqiu,juansong,e1ectrochimicaacta,2007,vol.52,pp.7996-8002.3.linhu,ganghu,han-hongxu,j.ana1.chem.,2006,vol.61,no.10,pp.1021-1025.4.胡剛,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士論文,p25-27，合肥，2005年.2)由l?2hclo4制備[cul](clo4)2：分別加入19.5gcu(ac)24h2o與21g的l?2hclo4置于1000ml三頸瓶中，再加入500ml的甲醇。熱水浴加熱回流3-4小時(shí)后，出現(xiàn)紅色沉淀。將紅色沉淀過(guò)濾，濾液在熱水浴上濃縮至原體積1/2-1/3，放置過(guò)夜。充分結(jié)晶后，可以得到紅色晶體。將紅色晶體轉(zhuǎn)移至布氏漏斗用乙醇洗滌，在熱的乙醇-水溶液中重結(jié)晶，真空干燥，可得約9g[cul](clo4)2紅色晶體。參考文獻(xiàn)：1.胡剛,中國(guó)科學(xué)技術(shù)大學(xué)博士論文，合肥，2005年.2.d.a.houseandn.f.curtis,transitionmealcomplexeswithalipaticschiffbases.v.copper(ii)andnickel(ii)complexesof1,3-propanediamineandtheirreationswithacetone[j]j.amer.chem.soc.,1964,86;223-225.本發(fā)明涉及的檢測(cè)方法與現(xiàn)有技術(shù)的區(qū)別是，本發(fā)明應(yīng)用“h2so4-nabro3-[cul](clo4)2-蘋果酸”的振蕩體系作為鑒別溶液，根據(jù)芳香族同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚對(duì)該振蕩體系所產(chǎn)生的敏銳響應(yīng)的差異，進(jìn)而實(shí)現(xiàn)對(duì)芳香族同分異構(gòu)體的鑒別區(qū)分。芳香族同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚在鑒別溶液中的可鑒別濃度范圍為7.5×10-5-2.0×10-4mol/l，該可鑒別濃度范圍是經(jīng)試驗(yàn)確定的最優(yōu)濃度范圍，在該濃度范圍內(nèi)1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚對(duì)振蕩產(chǎn)生響應(yīng)的差異非常清晰明顯，很容易即可實(shí)現(xiàn)鑒別。鑒別溶液（振蕩體系）中各組分濃度如表1所示；經(jīng)多次試驗(yàn)確定，鑒別溶液（振蕩體系）中各組分的最佳濃度如表2所示：表1：振蕩體系中各組分的濃度范圍溴酸鈉(mol/l)硫酸(mol/l)蘋果酸(mol/l)[cul](clo4)2(mol/l)1.625×10-2-3.25×10-20.855-0.950.2-0.2253.04×10-3-3.3×10-3表2：振蕩體系中各組分的最佳濃度溴酸鈉(mol/l)硫酸(mol/l)蘋果酸(mol/l)[cul](clo4)2(mol/l)0.016250.950.2253.04×10-3具體操作如下：1、按表1中溶度范圍配制鑒別溶液，并記錄該溶液電位隨時(shí)間變化的e-t曲線即化學(xué)電位振蕩圖譜。首先，取一個(gè)50ml小燒杯中并放入大小合適的磁子，放在恒溫磁力加熱攪拌器上，保持?jǐn)嚢杷俣仍?00r/min。向燒杯中加入振蕩體系各組分溶液。把準(zhǔn)備好的工作電極（鉑電極）和參比電極（雙鹽橋甘汞電極）插入燒杯中，工作電極和參比電極通過(guò)放大器（instrumentamplifier）連接到數(shù)據(jù)采集器（go!link）然后再通過(guò)usb連接到電腦上。打開(kāi)裝有l(wèi)oggerlite軟件的電腦，利用loggerlite軟件對(duì)溶液電位隨時(shí)間的變化情況進(jìn)行實(shí)時(shí)采集（此時(shí)尚未加入待測(cè)試樣），以作空白對(duì)照。向三組與空白對(duì)照實(shí)驗(yàn)中的各組分濃度相同的振蕩體系中，在振蕩產(chǎn)生的第3~15個(gè)穩(wěn)定電位最低點(diǎn)中的任意一個(gè)電位最低點(diǎn)處，分別迅速加入待鑒別樣品的溶液，根據(jù)待鑒別樣品對(duì)振蕩體系所產(chǎn)生的振蕩響應(yīng)不同，實(shí)現(xiàn)對(duì)待鑒別樣品的定性分析。即：向三組振蕩體系中分別加入相同濃度的待鑒別樣品的溶液，若加入待鑒別樣品的溶液后振蕩體系電位急劇下降，然后快速上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰很窄且短（電位下降的幅度較小），則所述待鑒別樣品為1,2,3-苯三酚；若加入待鑒別樣品的溶液后振蕩體系電位急劇下降，然后緩慢上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰較寬且長(zhǎng)（電位下降的幅度較大），則所述待鑒別樣品為1,2,4-苯三酚；若加入待鑒別樣品的溶液后振蕩體系受到抑制，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后恢復(fù)振蕩（低濃度下，在抑制期內(nèi)會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)較小振幅的微弱振蕩），則所述待鑒別樣品為1,3,5-苯三酚?；瘜W(xué)電位振蕩圖譜的基本參數(shù)包括：振蕩振幅：在振蕩過(guò)程中從一個(gè)最低電位到下一個(gè)最高電位之間的電位差值。振蕩周期：在振蕩過(guò)程中從一個(gè)最低（高）電位到下一個(gè)最低（高）電位所需時(shí)間。最高電位：穩(wěn)定振蕩時(shí)體系出現(xiàn)的電位最高點(diǎn)。最低電位：穩(wěn)定振蕩時(shí)體系出現(xiàn)的電位最低點(diǎn)。抑制時(shí)間（抑制期）：加入待測(cè)液后，從振蕩受抑制到完全恢復(fù)振蕩所需時(shí)間。附圖說(shuō)明圖1是實(shí)施例1中，未加入待鑒別樣品時(shí)，鑒別溶液(振蕩體系)的振蕩圖譜。圖2、圖3、圖4是實(shí)施例1中，分別加入7.5×10-5mol/l1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚后，振蕩體系所獲得的振蕩響應(yīng)圖譜。圖5是實(shí)施例2中，未加入待鑒別樣品時(shí)，鑒別溶液(振蕩體系)的振蕩圖譜。圖6、圖7、圖8是實(shí)施例2中，分別加入1.0×10-4mol/l1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚后，振蕩體系所獲得的振蕩響應(yīng)圖譜。圖9是實(shí)施例3中，未加入待鑒別樣品時(shí)，鑒別溶液(振蕩體系)的振蕩圖譜。圖10、圖11、圖12是實(shí)施例3中，分別加入1.5×10-4mol/l1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚后，振蕩體系所獲得的振蕩響應(yīng)圖譜。圖13是實(shí)施例4中，未加入待鑒別樣品時(shí)，鑒別溶液(振蕩體系)的振蕩圖譜。圖14、圖15、圖16是實(shí)施例4中，分別加入2.0×10-4mol/l1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚后，振蕩體系所獲得的振蕩響應(yīng)圖譜。具體實(shí)施方式實(shí)施例1：本實(shí)施例按如下步驟驗(yàn)證本發(fā)明芳香族同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鑒別方法的可行性：(1)配制溶液首先用98%的濃硫酸和蒸餾水配制0.95mol/l的硫酸作為儲(chǔ)備液，然后用0.95mol/l的硫酸溶液作為溶劑分別配制0.65mol/l的溴酸鈉溶液、2mol/l的蘋果酸溶液、2.21×10-2mol/l的[cul](clo4)2溶液。同時(shí)以二次蒸餾水作溶劑，分別配制0.075mol/l1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的溶液。(2)振蕩圖譜向50ml小燒杯中加入磁子，再依次加入29ml0.95mol/l硫酸溶液、1ml0.65mol/l的溴酸鈉溶液、4.5ml2mol/l的蘋果酸溶液，最后加入5.5ml2.21×10-2mol/l的[cul](clo4)2溶液，維持體系總體積為40ml，保證“h2so4-nabro3-[cul](clo4)2-蘋果酸”振蕩體系（鑒別溶液）中，各組分的摩爾濃度分別為硫酸0.95mol/l、溴酸鈉0.01625mol/l、蘋果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l。用裝有l(wèi)oggerlite程序的計(jì)算機(jī)來(lái)記錄鑒別溶液電位隨時(shí)間變化的振蕩圖譜。圖1是在典型濃度下（硫酸0.95mol/l、溴酸鈉0.01625mol/l、蘋果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l），上述鑒別溶液未加入待測(cè)試樣的振蕩圖譜，以作空白對(duì)照。觀察振蕩溶液的顏色可以發(fā)現(xiàn)溶液的顏色不斷的發(fā)生周期性變化：紫色-棕黃色-紫色，且電位也呈現(xiàn)周期性的變化。取第一組各組分濃度與上述濃度相同的鑒別溶液（硫酸0.95mol/l、溴酸鈉0.01625mol/l、蘋果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l），在振蕩圖譜到達(dá)第6個(gè)電位最低點(diǎn)時(shí)，用移液槍加入40ul0.075mol/l1,2,3-苯三酚，使得其在鑒別溶液中的濃度為7.5×10-5mol/l，所得的振蕩響應(yīng)圖譜如圖2所示。取第二組各組分濃度與上述濃度相同的鑒別溶液，在振蕩圖譜到達(dá)第6個(gè)電位最低點(diǎn)時(shí)，用移液槍加入40ul0.075mol/l1,2,4-苯三酚，使得其在鑒別溶液中的濃度為7.5×10-5mol/l，所得的振蕩響應(yīng)圖譜如圖3所示。取第三組各組分濃度與上述濃度相同的鑒別溶液，在振蕩圖譜到達(dá)第6個(gè)電位最低點(diǎn)時(shí)，用移液槍加入40ul0.075mol/l1,3,5-苯三酚，使得其在鑒別溶液中的濃度為7.5×10-5mol/l，所得的振蕩響應(yīng)圖譜如圖4所示。(3)鑒別區(qū)分作為芳香族同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的因分子結(jié)構(gòu)不同而對(duì)反應(yīng)體系產(chǎn)生振蕩響應(yīng)的差異。由圖2可知，與圖1相比，1,2,3-苯三酚的加入，使振蕩體系電位急劇下降，然后快速上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰很窄且短（電位下降的幅度較?。?；而由圖3可知，與圖1相比，相同濃度的1,2,4-苯三酚的加入，使振蕩體系電位急劇下降，然后緩慢上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰較寬且長(zhǎng)（電位下降的幅度較大）；由圖4可知，與圖1相比，相同濃度的1,3,5-苯三酚的加入，使振蕩體系受到抑制，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后恢復(fù)振蕩（低濃度下，在抑制期內(nèi)會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)較小振幅的微弱振蕩）。由上述鑒別實(shí)驗(yàn)可知，可根據(jù)振蕩響應(yīng)圖譜的差異實(shí)現(xiàn)對(duì)1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鑒別區(qū)分。取事先配制的三個(gè)0.075mol/l的待鑒別樣品的溶液（它們分別為1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的溶液，但三者尚未區(qū)分），將它們分別標(biāo)記為樣品1、樣品2、樣品3；配制三組各組分濃度與上述濃度相同的鑒別溶液，分別采集相應(yīng)的振蕩圖譜，并在第6個(gè)電位最低點(diǎn)處分別加入40ul0.075mol/l的樣品1、樣品2和樣品3，使得它們?cè)阼b別溶液中的濃度為7.5×10-5mol/l。分析比較可知：樣品1的振蕩圖譜與圖1相比較，樣品1的加入使得使振蕩體系電位急劇下降，然后快速上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰很窄且短（電位下降的幅度較?。渑c圖2相對(duì)應(yīng)，與圖3、4不對(duì)應(yīng)，因此樣品1是1,2,3-苯三酚。樣品2的振蕩圖譜與圖1相比較，相同濃度的樣品2的加入，使得振蕩體系電位急劇下降，然后緩慢上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰較寬且長(zhǎng)（電位下降的幅度較大），其與圖3相對(duì)應(yīng)，與圖2、4不對(duì)應(yīng)，因此樣品2是1,2,4-苯三酚。樣品3的振蕩圖譜與圖1相比較，相同濃度的樣品3的加入，使得振蕩體系受到抑制，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后恢復(fù)振蕩（低濃度下，在抑制期內(nèi)會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)較小振幅的微弱振蕩），其與圖4相對(duì)應(yīng)，與圖2、3不對(duì)應(yīng)，因此樣品3是1,3,5-苯三酚。因此，根據(jù)振蕩響應(yīng)圖譜的差異,，實(shí)現(xiàn)了對(duì)同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鑒別區(qū)分。實(shí)施例2：本實(shí)施例按如下步驟驗(yàn)證本發(fā)明芳香族同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鑒別方法的可行性：(1)配制溶液首先用98%的濃硫酸和蒸餾水配制0.95mol/l的硫酸作為儲(chǔ)備液，然后用0.95mol/l的硫酸溶液作為溶劑分別配制0.65mol/l的溴酸鈉溶液、2mol/l的蘋果酸溶液、2.21×10-2mol/l的[cul](clo4)2溶液。同時(shí)以二次蒸餾水作溶劑，分別配制0.1mol/l1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的溶液。(2)振蕩圖譜向50ml小燒杯中加入磁子，再依次加入25ml0.95mol/l硫酸溶液、4ml二次蒸餾水、1ml0.65mol/l的溴酸鈉溶液、4.5ml2mol/l的蘋果酸溶液，最后加入5.5ml2.21×10-2mol/l的[cul](clo4)2溶液，維持體系總體積為40ml，保證“h2so4-nabro3-[cul](clo4)2-蘋果酸”振蕩體系（鑒別溶液）中，各組分的摩爾濃度分別為硫酸0.855mol/l、溴酸鈉0.01625mol/l、蘋果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l。用裝有l(wèi)oggerlite程序的計(jì)算機(jī)來(lái)記錄鑒別溶液電位隨時(shí)間變化的振蕩圖譜。圖5是上述鑒別溶液（硫酸0.855mol/l、溴酸鈉0.01625mol/l、蘋果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l），未加入待測(cè)試樣的振蕩圖譜，以作空白對(duì)照。觀察振蕩溶液的顏色可以發(fā)現(xiàn)溶液的顏色不斷的發(fā)生周期性變化：紫色-棕黃色-紫色，且電位也呈現(xiàn)周期性的變化。取第一組各組分濃度與上述濃度相同的鑒別溶液（硫酸0.855mol/l、溴酸鈉0.01625mol/l、蘋果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l），在振蕩圖譜到達(dá)第6個(gè)電位最低點(diǎn)時(shí)，用移液槍加入40ul0.1mol/l1,2,3-苯三酚，使得其在鑒別溶液中的濃度為1.0×10-4mol/l，所得的振蕩響應(yīng)圖譜如圖6所示。取第二組各組分濃度與上述濃度相同的鑒別溶液，在振蕩圖譜到達(dá)第6個(gè)電位最低點(diǎn)時(shí)，用移液槍加入40ul0.1mol/l1,2,4-苯三酚，使得其在鑒別溶液中的濃度為1.0×10-4mol/l，所得的振蕩響應(yīng)圖譜如圖7所示。取第三組各組分濃度與上述濃度相同的鑒別溶液，在振蕩圖譜到達(dá)第6個(gè)電位最低點(diǎn)時(shí)，用移液槍加入40ul0.1mol/l1,3,5-苯三酚，使得其在鑒別溶液中的濃度為1.0×10-4mol/l，所得的振蕩響應(yīng)圖譜如圖8所示。(3)鑒別區(qū)分作為芳香族同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的因分子結(jié)構(gòu)不同而對(duì)反應(yīng)體系產(chǎn)生振蕩響應(yīng)的差異。由圖6可知，與圖5相比，1,2,3-苯三酚的加入，使振蕩體系電位急劇下降，然后快速上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰很窄且短（電位下降的幅度較小）；而由圖7可知，與圖5相比，相同濃度的1,2,4-苯三酚的加入，使振蕩體系電位急劇下降，然后緩慢上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰較寬且長(zhǎng)（電位下降的幅度較大）；由圖8可知，與圖5相比，相同濃度的1,3,5-苯三酚的加入，使振蕩體系受到抑制，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后恢復(fù)振蕩（低濃度下，在抑制期內(nèi)會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)較小振幅的微弱振蕩）。由上述鑒別實(shí)驗(yàn)可知，可根據(jù)振蕩響應(yīng)圖譜的差異實(shí)現(xiàn)對(duì)1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鑒別區(qū)分。取事先配制的三個(gè)0.1mol/l的待鑒別樣品的溶液（它們分別為1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的溶液，但三者尚未區(qū)分），將它們分別標(biāo)記為樣品1、樣品2、樣品3；配制三組各組分濃度與上述濃度相同的鑒別溶液，分別采集相應(yīng)的振蕩圖譜，并在第6個(gè)電位最低點(diǎn)處分別加入40ul0.1mol/l的樣品1、樣品2和樣品3，使得它們?cè)阼b別溶液中的濃度為1.0×10-4mol/l。分析比較可知：樣品1的振蕩圖譜與圖5相比較，樣品1的加入使得振蕩體系電位急劇下降，然后快速上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰很窄且短（電位下降的幅度較?。渑c圖6相對(duì)應(yīng)，與圖7、8不對(duì)應(yīng)，因此樣品1是1,2,3-苯三酚。樣品2的振蕩圖譜與圖5相比較，相同濃度的樣品2的加入，使得振蕩體系電位急劇下降，然后緩慢上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰較寬且長(zhǎng)（電位下降的幅度較大），其與圖7相對(duì)應(yīng)，與圖6、8不對(duì)應(yīng)，因此樣品2是1,2,4-苯三酚。樣品3的振蕩圖譜與圖5相比較，相同濃度的樣品3的加入，使得振蕩體系受到抑制，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后恢復(fù)振蕩（低濃度下，在抑制期內(nèi)會(huì)出現(xiàn)幾個(gè)較小振幅的微弱振蕩），其與圖8相對(duì)應(yīng)，與圖6、7不對(duì)應(yīng)，因此樣品3是1,3,5-苯三酚。因此，根據(jù)振蕩響應(yīng)圖譜的差異，實(shí)現(xiàn)了對(duì)同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鑒別區(qū)分。實(shí)施例3：本實(shí)施例按如下步驟驗(yàn)證本發(fā)明芳香族同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鑒別方法的可行性：(1)配制溶液首先用98%的濃硫酸和蒸餾水配制0.95mol/l的硫酸作為儲(chǔ)備液，然后用0.95mol/l的硫酸溶液作為溶劑分別配制0.65mol/l的溴酸鈉溶液、2mol/l的蘋果酸溶液、2.21×10-2mol/l的[cul](clo4)2溶液。同時(shí)以二次蒸餾水作溶劑，分別配制0.15mol/l1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的溶液。(2)振蕩圖譜向50ml小燒杯中加入磁子，再依次加入28ml0.95mol/l硫酸溶液、2ml0.65mol/l的溴酸鈉溶液、4ml2mol/l的蘋果酸溶液，最后加入6ml2.21×10-2mol/l的[cul](clo4)2溶液，維持體系總體積為40ml，保證“h2so4-nabro3-[cul](clo4)2-蘋果酸”振蕩體系（鑒別溶液）中，各組分的摩爾濃度分別為硫酸0.95mol/l、溴酸鈉0.0325mol/l、蘋果酸0.2mol/l、[cul](clo4)23.3×10-3mol/l。用裝有l(wèi)oggerlite程序的計(jì)算機(jī)來(lái)記錄鑒別溶液電位隨時(shí)間變化的振蕩圖譜。圖9是上述鑒別溶液（硫酸0.95mol/l、溴酸鈉0.0325mol/l、蘋果酸0.2mol/l、[cul](clo4)23.3×10-3mol/l），未加入待測(cè)試樣的振蕩圖譜，以作空白對(duì)照。觀察振蕩溶液的顏色可以發(fā)現(xiàn)溶液的顏色不斷的發(fā)生周期性變化：紫色-棕黃色-紫色，且電位也呈現(xiàn)周期性的變化。取第一組各組分濃度與上述濃度相同的鑒別溶液（硫酸0.95mol/l、溴酸鈉0.0325mol/l、蘋果酸0.2mol/l、[cul](clo4)23.3×10-3mol/l），在振蕩圖譜到達(dá)第6個(gè)電位最低點(diǎn)時(shí)，用移液槍加入40ul0.15mol/l1,2,3-苯三酚，使得其在鑒別溶液中的濃度為1.5×10-4mol/l，所得的振蕩響應(yīng)圖譜如圖10所示。取第二組各組分濃度與上述濃度相同的鑒別溶液，在振蕩圖譜到達(dá)第6個(gè)電位最低點(diǎn)時(shí)，用移液槍加入40ul0.15mol/l1,2,4-苯三酚，使得其在鑒別溶液中的濃度為1.5×10-4mol/l，所得的振蕩響應(yīng)圖譜如圖11所示。取第三組各組分濃度與上述濃度相同的鑒別溶液，在振蕩圖譜到達(dá)第6個(gè)電位最低點(diǎn)時(shí)，用移液槍加入40ul0.15mol/l1,3,5-苯三酚，使得其在鑒別溶液中的濃度為1.5×10-4mol/l，所得的振蕩響應(yīng)圖譜如圖12所示。(3)鑒別區(qū)分作為芳香族同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的因分子結(jié)構(gòu)不同而對(duì)反應(yīng)體系產(chǎn)生振蕩響應(yīng)的差異。由圖10可知，與圖9相比，1,2,3-苯三酚的加入，使振蕩體系電位急劇下降，然后快速上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰很窄且短（電位下降的幅度較小）；而由圖11可知，與圖9相比，相同濃度的1,2,4-苯三酚的加入，使振蕩體系電位急劇下降，然后緩慢上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰較寬且長(zhǎng)（電位下降的幅度較大）；由圖12可知，與圖9相比，相同濃度的1,3,5-苯三酚的加入，使振蕩體系受到抑制，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后恢復(fù)振蕩。由上述鑒別實(shí)驗(yàn)可知，可根據(jù)振蕩響應(yīng)圖譜的差異實(shí)現(xiàn)對(duì)1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鑒別區(qū)分。取事先配制的三個(gè)0.15mol/l的待鑒別樣品的溶液（它們分別為1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的溶液，但三者尚未區(qū)分），將它們分別標(biāo)記為樣品1、樣品2、樣品3；配制三組各組分濃度與上述濃度相同的鑒別溶液，分別采集相應(yīng)的振蕩圖譜，并在第6個(gè)電位最低點(diǎn)處分別加入40ul0.15mol/l的樣品1、樣品2和樣品3，使得它們?cè)阼b別溶液中的濃度為1.5×10-4mol/l。分析比較可知：樣品1的振蕩圖譜與圖9相比較，樣品1的加入使得振蕩體系電位急劇下降，然后快速上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰很窄且短（電位下降的幅度較小），其與圖10相對(duì)應(yīng)，與圖11、12不對(duì)應(yīng)，因此樣品1是1,2,3-苯三酚。樣品2的振蕩圖譜與圖9相比較，相同濃度的樣品2的加入，使得振蕩體系電位急劇下降，然后緩慢上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰較寬且長(zhǎng)（電位下降的幅度較大），其與圖11相對(duì)應(yīng)，與圖10、12不對(duì)應(yīng)，因此樣品2是1,2,4-苯三酚。樣品3的振蕩圖譜與圖9相比較，相同濃度的樣品3的加入，使得振蕩體系受到抑制，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后恢復(fù)振蕩，其與圖12相對(duì)應(yīng)，與圖10、11不對(duì)應(yīng)，因此樣品3是1,3,5-苯三酚。因此，根據(jù)振蕩響應(yīng)圖譜的差異,，實(shí)現(xiàn)了對(duì)同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鑒別區(qū)分。實(shí)施例4：本實(shí)施例按如下步驟驗(yàn)證本發(fā)明芳香族同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鑒別方法的可行性：(1)配制溶液首先用98%的濃硫酸和蒸餾水配制0.95mol/l的硫酸作為儲(chǔ)備液，然后用0.95mol/l的硫酸溶液作為溶劑分別配制0.65mol/l的溴酸鈉溶液、2mol/l的蘋果酸溶液、2.21×10-2mol/l的[cul](clo4)2溶液。同時(shí)以二次蒸餾水作溶劑，分別配制0.2mol/l1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的溶液。(2)振蕩圖譜向50ml小燒杯中加入磁子，再依次加入29ml0.95mol/l硫酸溶液、1ml0.65mol/l的溴酸鈉溶液、4.5ml2mol/l的蘋果酸溶液，最后加入5.5ml2.21×10-2mol/l的[cul](clo4)2溶液，維持體系總體積為40ml，保證“h2so4-nabro3-[cul](clo4)2-蘋果酸”振蕩體系（鑒別溶液）中，各組分的摩爾濃度分別為硫酸0.95mol/l、溴酸鈉0.01625mol/l、蘋果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l。用裝有l(wèi)oggerlite程序的計(jì)算機(jī)來(lái)記錄鑒別溶液電位隨時(shí)間變化的振蕩圖譜。圖13是在典型濃度下（硫酸0.95mol/l、溴酸鈉0.01625mol/l、蘋果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l），上述鑒別溶液未加入待測(cè)試樣的振蕩圖譜，以作空白對(duì)照。觀察振蕩溶液的顏色可以發(fā)現(xiàn)溶液的顏色不斷的發(fā)生周期性變化：紫色-棕黃色-紫色，且電位也呈現(xiàn)周期性的變化。取第一組各組分濃度與上述濃度相同的鑒別溶液（硫酸0.95mol/l、溴酸鈉0.01625mol/l、蘋果酸0.225mol/l、[cul](clo4)23.04×10-3mol/l），在振蕩圖譜到達(dá)第4個(gè)電位最低點(diǎn)時(shí)，用移液槍加入40ul0.2mol/l1,2,3-苯三酚，使得其在鑒別溶液中的濃度為2.0×10-4mol/l，所得的振蕩響應(yīng)圖譜如圖14所示。取第二組各組分濃度與上述濃度相同的鑒別溶液，在振蕩圖譜到達(dá)第4個(gè)電位最低點(diǎn)時(shí)，用移液槍加入40ul0.2mol/l1,2,4-苯三酚，使得其在鑒別溶液中的濃度為2.0×10-4mol/l，所得的振蕩響應(yīng)圖譜如圖15所示。取第三組各組分濃度與上述濃度相同的鑒別溶液，在振蕩圖譜到達(dá)第4個(gè)電位最低點(diǎn)時(shí)，用移液槍加入40ul0.2mol/l1,3,5-苯三酚，使得其在鑒別溶液中的濃度為2.0×10-4mol/l，所得的振蕩響應(yīng)圖譜如圖16所示。(3)鑒別區(qū)分作為芳香族同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的因分子結(jié)構(gòu)不同而對(duì)反應(yīng)體系產(chǎn)生振蕩響應(yīng)的差異。由圖14可知，與圖13相比，1,2,3-苯三酚的加入，使振蕩體系電位急劇下降，然后快速上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰很窄且短（電位下降的幅度較?。?；而由圖15可知，與圖13相比，相同濃度的1,2,4-苯三酚的加入，使振蕩體系電位急劇下降，然后緩慢上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰較寬且長(zhǎng)（電位下降的幅度較大）；由圖16可知，與圖13相比，相同濃度的1,3,5-苯三酚的加入，使振蕩體系受到抑制，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后恢復(fù)振蕩。由上述鑒別實(shí)驗(yàn)可知，可根據(jù)振蕩響應(yīng)圖譜的差異實(shí)現(xiàn)對(duì)1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鑒別區(qū)分。取事先配制的三個(gè)0.2mol/l的待鑒別樣品的溶液（它們分別為1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的溶液，但三者尚未區(qū)分），將它們分別標(biāo)記為樣品1、樣品2、樣品3；配制三組各組分濃度與上述濃度相同的鑒別溶液，分別采集相應(yīng)的振蕩圖譜，并在第4個(gè)電位最低點(diǎn)處分別加入40ul0.2mol/l的樣品1、樣品2和樣品3，使得它們?cè)阼b別溶液中的濃度為2.0×10-4mol/l。分析比較可知：樣品1的振蕩圖譜與圖13相比較，樣品1的加入使得振蕩體系電位急劇下降，然后快速上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰很窄且短（電位下降的幅度較?。?，其與圖14相對(duì)應(yīng)，與圖15、16不對(duì)應(yīng)，因此樣品1是1,2,3-苯三酚。樣品2的振蕩圖譜與圖13相比較，相同濃度的樣品2的加入，使得振蕩體系電位急劇下降，然后緩慢上升，形成一個(gè)向下的峰，其峰較寬且長(zhǎng)（電位下降的幅度較大），其與圖15相對(duì)應(yīng)，與圖14、16不對(duì)應(yīng)，因此樣品2是1,2,4-苯三酚。樣品3的振蕩圖譜與圖13相比較，相同濃度的樣品3的加入，使得振蕩體系受到抑制，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后恢復(fù)振蕩，其與圖16相對(duì)應(yīng)，與圖14、15不對(duì)應(yīng)，因此樣品3是1,3,5-苯三酚。因此，根據(jù)振蕩響應(yīng)圖譜的差異，實(shí)現(xiàn)了對(duì)同分異構(gòu)體1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚的鑒別區(qū)分。由以上實(shí)施例可以看出，更小或更大濃度的1,2,3-苯三酚、1,2,4-苯三酚和1,3,5-苯三酚也可以通過(guò)本發(fā)明方法進(jìn)行鑒別。當(dāng)前第1頁(yè)12