本發(fā)明涉及磷酸酯類萃取劑測(cè)試分析，具體涉及一種測(cè)定磷酸酯類萃取劑中磷的方法。

背景技術(shù)：

1、隨著新能源產(chǎn)業(yè)的迅猛發(fā)展，電池材料企業(yè)對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量的要求越來越高，四氧化三鈷作為一種優(yōu)良的電池材料，其磷含量對(duì)產(chǎn)品的性能影響很大，因此磷的檢測(cè)顯得越來越重要，這不僅反應(yīng)了四氧化三鈷的工藝水平，也對(duì)貿(mào)易產(chǎn)生重要影響。

2、鎳鈷冶煉常用的磷酸酯類萃取劑是p507、p204，p507為2-乙基己基磷酸單2-乙基己基酯，是一種無色或淡黃色透明油狀液體；p204為二(2-乙基己基)磷酸酯，是一種無色透明較粘稠的液體。目前這兩種磷酸酯類有機(jī)物中磷的測(cè)定通常采用的是磷鉬藍(lán)光度法，該方法在測(cè)試前需要用電熱板或微波消解分解樣品，但電熱板或微波難以將樣品完全消解，溶液常有不溶物，不澄清，影響測(cè)試結(jié)果；且磷鉬藍(lán)分光光度法測(cè)定過程中，空白樣品的穩(wěn)定性差、測(cè)試結(jié)果重復(fù)性差、分析流程長(zhǎng)、操作繁瑣。因此，設(shè)計(jì)開發(fā)一種樣品消解完全、測(cè)試結(jié)果準(zhǔn)確、操作簡(jiǎn)單的磷酸酯類樣品中磷的測(cè)定方法具有重要意義。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)中存在的樣品難以完全消解、測(cè)試結(jié)果重復(fù)性差、分析流程長(zhǎng)、測(cè)試操作繁瑣等問題，本發(fā)明提供了一種測(cè)定磷酸酯類萃取劑中磷的方法，該方法操作簡(jiǎn)單的同時(shí)能夠快速、準(zhǔn)確的測(cè)定磷酸酯類樣品中的磷。

2、為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：

3、一種測(cè)定磷酸酯類萃取劑中磷的方法，包括以下步驟：

4、(1)稱取少量磷酸酯類萃取劑于反應(yīng)釜中，加入少量濃硝酸，將反應(yīng)釜蓋好后放入烘箱，在一定溫度下消解反應(yīng)一段時(shí)間，得到棕色溶液；

5、(2)將所述步驟(1)得到的棕色溶液冷卻至無色后，用水稀釋，并定容至250ml容量瓶，搖勻，得到待測(cè)液；

6、(3)制作磷標(biāo)準(zhǔn)曲線：

7、①配制磷標(biāo)準(zhǔn)溶液a：移取10.00ml濃度為1.0mg/ml的磷標(biāo)準(zhǔn)溶液于100ml容量瓶中，加入1ml濃硝酸，用水稀釋至刻度，搖勻；

8、②分別移取0.00ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml磷標(biāo)準(zhǔn)溶液a于一組100ml容量瓶中，加入一定量的硝酸，用水稀釋至刻度，搖勻；其中，所加入的硝酸的量使得定容后的溶液中硝酸濃度為2％；

9、③將所述步驟②得到的溶液分別放入電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀中，按磷特征譜線進(jìn)行測(cè)試，制作標(biāo)準(zhǔn)曲線：磷標(biāo)準(zhǔn)點(diǎn)為0.00mg/l、0.50mg/l、1.00mg/l、2.00mg/l；

10、(4)配制空白樣品溶液：向反應(yīng)釜中加入少量濃硝酸，將反應(yīng)釜蓋好后放入烘箱，在一定溫度下反應(yīng)一段時(shí)間，得到棕色溶液；將棕色溶液冷卻至無色后，用水稀釋，并定容至250ml容量瓶，搖勻，得到空白樣品溶液；

11、(5)將所述步驟(2)得到的待測(cè)液和所述步驟(4)得到的空白樣品溶液分別放入電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，按磷特征譜線進(jìn)行測(cè)試，得到所述待測(cè)液和所述空白樣品溶液中磷的相當(dāng)毫克量；

12、(6)根據(jù)下面公式計(jì)算即得到磷酸酯類萃取劑中磷的百分含量：

13、

14、式中ρ1為根據(jù)所述待測(cè)液測(cè)得的相當(dāng)毫克量在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的磷的質(zhì)量濃度，單位為mg/l；ρ0為根據(jù)所述空白樣品溶液測(cè)得的相當(dāng)毫克量在標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得的磷的質(zhì)量濃度，單位為mg/l；0.25為所述待測(cè)液的溶液量，單位為l；m為稱取的磷酸酯類萃取劑質(zhì)量，單位為g；1000為mg與g換算率；100％為百分含量換算率。

15、進(jìn)一步地，所述步驟(1)中稱取的磷酸酯類萃取劑質(zhì)量為0.1000±0.0002g。

16、進(jìn)一步地，所述步驟(1)中加入的濃硝酸量為5-8ml。

17、進(jìn)一步地，所述步驟(1)中反應(yīng)溫度為140-160℃。

18、進(jìn)一步地，所述步驟(1)中消解反應(yīng)時(shí)間為7-9h。

19、進(jìn)一步地，所述步驟(3)中的磷特征譜線是213.617nm和214.914nm中的一種。

20、本發(fā)明涉及的反應(yīng)原理如下：

21、p204磷酸酯類萃取劑酯化化學(xué)反應(yīng)方程式：

22、(c8h17o)2po2h+24hno3＝28h2o+6no2↑+h3po4+16co2↑+9n2↑

23、p507磷酸酯類萃取劑酯化學(xué)反應(yīng)方程式：

24、c16h35o3p+26hno3＝29h2o+8no2↑+h3po4+16co2↑+9n2↑

25、與現(xiàn)有技術(shù)相比本發(fā)明的有益效果為：

26、1、本發(fā)明將磷酸酯類萃取劑置于耐高壓防腐的反應(yīng)釜內(nèi)，放入烘箱在一定溫度和時(shí)間下與硝酸發(fā)生消解反應(yīng)，可將磷酸酯類萃取劑中的磷完全溶出，解決了電熱板或微波消解法中磷酸酯類萃取劑不能完全消解、有不溶物的情況。

27、2、本發(fā)明采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法進(jìn)行測(cè)試，磷酸酯類萃取劑中磷的檢測(cè)下限為0.0015mg/l，比傳統(tǒng)磷鉬藍(lán)光度法測(cè)定磷的檢測(cè)下限0.1mg/l低，滿足磷酸酯類萃取劑中磷的檢測(cè)，且設(shè)備價(jià)值低廉、易操作掌握、實(shí)驗(yàn)室應(yīng)用范圍更廣。

28、3、本發(fā)明采用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法進(jìn)行測(cè)試，磷酸酯類萃取劑中磷的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于0.40％，加標(biāo)回收率為99.91％-101.14％，精密度好，準(zhǔn)確度高。

29、4、本發(fā)明操作簡(jiǎn)單、分析過程迅速，減輕了崗位人員的勞動(dòng)強(qiáng)度和健康危害，適用于生產(chǎn)中大批量樣品的分析，對(duì)電池材料四氧化三鈷、氫氧化亞鈷中磷的測(cè)定提供借鑒意義。

技術(shù)特征：

1.一種測(cè)定磷酸酯類萃取劑中磷的方法，其特征在于，包括以下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測(cè)定磷酸酯類萃取劑中磷的方法，其特征在于，所述步驟(1)中稱取的磷酸酯類萃取劑質(zhì)量為0.1000±0.0002g。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測(cè)定磷酸酯類萃取劑中磷的方法，其特征在于，所述步驟(1)中加入的濃硝酸量為5-8ml。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測(cè)定磷酸酯類萃取劑中磷的方法，其特征在于，所述步驟(1)中反應(yīng)溫度為140-160℃。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測(cè)定磷酸酯類萃取劑中磷的方法，其特征在于，所述步驟(1)中消解反應(yīng)時(shí)間為7-9h。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種測(cè)定磷酸酯類萃取劑中磷的方法，其特征在于，所述步驟(3)中的磷特征譜線是213.617nm和214.914nm中的一種。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明涉及一種測(cè)定磷酸酯類萃取劑中磷的方法，包括以下步驟：(1)用硝酸在一定溫度和時(shí)間下消解磷酸酯類萃取劑；(2)消解后的溶液用水稀釋并定容，得到待測(cè)液；(3)制作磷標(biāo)準(zhǔn)曲線；(4)配制空白樣品溶液；(5)將待測(cè)液和空白樣品溶液分別放入電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀，按磷特征譜線進(jìn)行測(cè)試，得到各溶液中磷的相當(dāng)毫克量；(6)根據(jù)下面公式計(jì)算即得到磷酸酯類萃取劑中磷的百分含量。本發(fā)明操作簡(jiǎn)單、分析過程迅速，解決了電熱板或微波消解法中磷酸酯類萃取劑不能完全消解、有不溶物的情況，磷酸酯類萃取劑中磷的檢測(cè)下限為0.0015mg/L，磷的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差低于0.40％，加標(biāo)回收率為99.91％?101.14％。

技術(shù)研發(fā)人員：張科翠,曹篤盟,徐艷燕,吳雪琳,郝鳳梅,張新濤,閆克玉
受保護(hù)的技術(shù)使用者：金川集團(tuán)股份有限公司
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2025/1/6