本發(fā)明涉及分析檢測領(lǐng)域，特別涉及一種光電化學(xué)傳感器、制備方法及應(yīng)用。

背景技術(shù)：

1、如今，牛奶已經(jīng)成為人們?nèi)粘ｏ嬍持械闹匾M成部分。牛奶中的蛋白質(zhì)有利于增強(qiáng)肌肉力量與身體恢復(fù)，有益于人體的身體健康。土霉素作為第一代天然四環(huán)素類抗生素，對(duì)革蘭氏陰性菌以及陽性菌具有良好抑制效果，因此在畜禽養(yǎng)殖中具有重要的臨床意義。土霉素還廣泛應(yīng)用在牛場中用于治療肉牛疾病和奶牛疾病。有研究表明土霉素在動(dòng)物體內(nèi)的消除時(shí)間較長，且容易與牛奶中的蛋白及其他營養(yǎng)物質(zhì)結(jié)合。因此，牛奶在使用該藥物后，其殘留物可能伴隨乳汁進(jìn)入牛奶中，這種殘留物不僅可能影響牛奶的品質(zhì)，還有可能對(duì)人體健康造成不利影響。為確保牛奶的安全性，各國都規(guī)定了牛奶中土霉素的最高殘留限量。因此，開展牛奶中土霉素的殘留分析方法研究顯得尤為重要。通過準(zhǔn)確、可靠的分析方法，能夠及時(shí)發(fā)現(xiàn)并控制牛奶中的土霉素殘留，確保牛奶的質(zhì)量和消費(fèi)者的健康。

2、雖然目前已開發(fā)了各種土霉素檢測方法，例如氣相色譜質(zhì)譜法、薄層色譜法、高效液相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法和酶聯(lián)免疫吸附測定法等。但這些方法都存在一些缺點(diǎn)，例如設(shè)備比較昂貴、操作比較復(fù)雜、前處理比較繁瑣等。鑒于土霉素在牛奶中殘留對(duì)人類健康的危害，有必要發(fā)展一種簡便、準(zhǔn)確、快速、成本低的檢測方法。光電化學(xué)傳感器相比于傳統(tǒng)的電化學(xué)傳感器具有背景電流低的優(yōu)點(diǎn)，此外，還具有儀器簡單、成本低，操作簡便、靈敏度高等優(yōu)點(diǎn)而備受關(guān)注。

3、然而，光電傳感器也存在抗干擾能力差、對(duì)目標(biāo)物特異性識(shí)別能力低的缺點(diǎn)。傳統(tǒng)的分子印跡傳感器則具有特異性識(shí)別能力高、穩(wěn)定性好的優(yōu)點(diǎn)，但是也存在靈敏度較差的問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、鑒于上述狀況，本發(fā)明的主要目的是為了提出一種光電化學(xué)傳感器、制備方法及應(yīng)用，以解決上述技術(shù)問題。

2、本發(fā)明提供一種光電化學(xué)傳感器的制備方法，所述方法用于制備上述的光電化學(xué)傳感器，所述方法包括如下步驟：

3、將bivo4/cuo-fto電極的導(dǎo)電面非修飾部分覆上絕緣層，得到bivo4/cuo-fto工作電極；

4、采用電聚合方法，將土霉素與吡咯功能單體電聚合到bivo4/cuo-fto工作電極上，得到mip-bivo4/cuo-fto電極；

5、將mip-bivo4/cuo-fto電極中的土霉素洗脫掉，得到光電化學(xué)傳感器。

6、本發(fā)明還提供一種光電化學(xué)傳感器，光電化學(xué)傳感器通過在bivo4/cuo-ft電極的基礎(chǔ)上，以吡咯作為功能單體，土霉素作為模板分子，在bivo4/cuo-fto電極上電聚合分子印跡聚合物得到。本發(fā)明還提供了一種光電化學(xué)傳感器的應(yīng)用，采用上述的一種光電化學(xué)傳感器的制備方法制備的光電化學(xué)傳感器，所述光電化學(xué)傳感器用于牛奶中土霉素含量的檢測。

7、本發(fā)明還提供了一種基于光電化學(xué)傳感器的牛奶中土霉素含量的檢測方法，所述方法具體包括如下步驟：

8、基于三電極體系，光電化學(xué)傳感器作為工作電極、ag/agcl電極用作參比電極，鉑絲作為對(duì)電極；

9、采用土霉素與na2edta緩沖液組成的標(biāo)準(zhǔn)混合液作為電解液；

10、對(duì)電解液進(jìn)行光電流測試，以不含土霉素的電解液測得的光電流作為對(duì)比，兩者之差作為標(biāo)準(zhǔn)光電信號(hào)；

11、改變電解液中土霉素的濃度重復(fù)光電流測試操作，并將每次所測結(jié)果與不含土霉素的電解液測得的光電流作為對(duì)比，測試得到不同土霉素濃度的標(biāo)準(zhǔn)光電信號(hào)；

12、以土霉素濃度為橫坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)光電信號(hào)為縱坐標(biāo)作圖，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線；

13、取含有土霉素的牛奶待測樣品溶液與na2edta緩沖液混合形成電解液進(jìn)行光電流測試操作，得到光電信號(hào)，將光電信號(hào)代入標(biāo)準(zhǔn)曲線，即得待測樣品溶液中的土霉素含量。

14、相較于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明的有益效果如下：

15、1、本發(fā)明的提供方法對(duì)土霉素檢測的特異選擇性好；

16、2、本發(fā)明的提供方法操作簡便，制備簡單，成本低，無需特定專業(yè)人員操作，在現(xiàn)場快速檢測領(lǐng)域具有巨大應(yīng)用前景。

17、本發(fā)明的附加方面與優(yōu)點(diǎn)將在下面的描述中部分給出，部分將從下面的描述中變得明顯，或通過本發(fā)明的實(shí)施例了解到。

技術(shù)特征：

1.一種光電化學(xué)傳感器的制備方法，其特征在于，所述方法包括如下步驟：

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種光電化學(xué)傳感器的制備方法，其特征在于，采用電聚合方法，將土霉素與吡咯功能單體電聚合到bivo4/cuo-fto工作電極上，得到mip-bivo4/cuo-fto電極的方法具體包括如下步驟：

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種光電化學(xué)傳感器的制備方法，其特征在于，將mip-bivo4/cuo-fto電極中的土霉素洗脫掉，得到光電化學(xué)傳感器的方法具體包括如下步驟：

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種光電化學(xué)傳感器的制備方法，其特征在于，bivo4/cuo-fto電極的制備方法具體包括如下步驟：

5.一種光電化學(xué)傳感器，其特征在于，所述光電化學(xué)傳感器應(yīng)用如權(quán)利要求1至4任意一項(xiàng)所述的光電化學(xué)傳感器的制備方法制備得到，所述光電化學(xué)傳感器通過在bivo4/cuo-fto電極的基礎(chǔ)上，以吡咯作為功能單體，土霉素作為模板分子，在bivo4/cuo-fto電極上電聚合分子印跡聚合物得到。

6.一種光電化學(xué)傳感器的應(yīng)用，采用權(quán)利要求1至4任意一項(xiàng)所述的一種光電化學(xué)傳感器的制備方法制備的光電化學(xué)傳感器，所述光電化學(xué)傳感器用于牛奶中土霉素含量的檢測。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種光電化學(xué)傳感器的應(yīng)用，其特征在于，利用光電化學(xué)傳感器檢測牛奶中土霉素含量的方法具體包括如下步驟：

8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的一種光電化學(xué)傳感器的應(yīng)用，其特征在于，光電流測試中，使用70?w鹵素?zé)糇鳛楣庠?，照射三個(gè)電極，在無偏電壓條件下進(jìn)行測試，每照射20?s，遮光20s。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的一種光電化學(xué)傳感器的應(yīng)用，其特征在于，含有土霉素的牛奶待測樣品溶液是市場獲得的牛奶樣品，加入na2edta緩沖液，超聲混合后，離心得到上清液，再用0.45?μm超濾膜過濾3次，最后加入不同濃度標(biāo)準(zhǔn)土霉素樣品得到。

技術(shù)總結(jié)
本發(fā)明提出一種光電化學(xué)傳感器、制備方法及應(yīng)用，光電化學(xué)傳感器是在BiVO<subgt;4</subgt;/CuO?FTO電極的基礎(chǔ)上，以吡咯作為功能單體，土霉素作為模板分子，在BiVO<subgt;4</subgt;/CuO?FTO電極上電聚合分子印跡聚合物得到。利用光電化學(xué)傳感器構(gòu)建三電極體系，將土霉素與緩沖液組成含有不同土霉素濃度的標(biāo)準(zhǔn)混合液，并進(jìn)行光電流測試，獲取不同土霉素濃度的標(biāo)準(zhǔn)光電信號(hào)，以土霉素濃度為橫坐標(biāo)，以標(biāo)準(zhǔn)光電信號(hào)為縱坐標(biāo)作圖，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線，將含有土霉素的牛奶樣品通過上述光電流測試操作，獲取光電信號(hào)，并將其代入標(biāo)準(zhǔn)曲線，即得待測樣品溶液中的土霉素含量。本發(fā)明儀器小巧，操作簡便，制備簡單，成本低，特異選擇性好，具有巨大應(yīng)用前景。

技術(shù)研發(fā)人員：陳淑琴,郭晶晶,羅晴,姜祎凝,周雨欣
受保護(hù)的技術(shù)使用者：泉州師范學(xué)院
技術(shù)研發(fā)日：
技術(shù)公布日：2024/12/30