本發(fā)明涉及食品檢測(cè)，特別是涉及一種不同產(chǎn)區(qū)長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜的鑒定方法。

背景技術(shù)：

1、長(zhǎng)白山中華蜜蜂（apis?cerana?cerana?in?changbai?mountain，簡(jiǎn)稱長(zhǎng)白山中蜂）是中華蜜蜂家族中一個(gè)優(yōu)良的地方蜂種，分布于長(zhǎng)白山區(qū)及其余脈區(qū)域。種群的主產(chǎn)區(qū)位于吉林省東部的通化市、白山市、吉林市、延邊朝鮮族自治州以及遼寧省的東部山區(qū)。長(zhǎng)白山中蜂在吉林省的分布面積和數(shù)量遠(yuǎn)大于遼寧省，是長(zhǎng)白山生態(tài)系統(tǒng)中唯一的東方蜜蜂生態(tài)型，被列入《國(guó)家級(jí)畜禽品種資源保護(hù)名錄》，現(xiàn)處于“瀕危-維持”狀態(tài)。長(zhǎng)白山中蜂采集野山花蜜充分釀制而成的蜂蜜被稱為長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜（簡(jiǎn)稱長(zhǎng)白山中蜂蜜），具有補(bǔ)脾腎、潤(rùn)肺腸、安五臟、和百藥及解毒功效，在古代被列為進(jìn)貢上品，在現(xiàn)代被譽(yù)為“復(fù)方藥用保健蜜”，是一種產(chǎn)量較少的優(yōu)質(zhì)特色蜂蜜。

2、長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜文化歷史悠久，在古代是進(jìn)送給皇帝的貢物，在現(xiàn)代則是出口創(chuàng)匯的特產(chǎn)品。自唐代渤海國(guó)時(shí)期起，便以其卓越的品質(zhì)和獨(dú)特的風(fēng)味作為貢品、禮品、商品等在官方和民間廣為交流。渤海國(guó)派遣使節(jié)至日本，往往攜帶蜂蜜作為禮物，這一傳統(tǒng)沿襲至清朝時(shí)期。清政府在吉林市設(shè)立了專門(mén)的打牲烏拉機(jī)構(gòu)，負(fù)責(zé)為皇室采集和供應(yīng)貢蜜。在近代，隨著活框飼養(yǎng)的西方蜜蜂進(jìn)入長(zhǎng)白山區(qū)，長(zhǎng)白山中蜂的當(dāng)家蜂種地位逐漸被取代，使得中蜂蜜的產(chǎn)量銳減，因此，中蜂蜜的市場(chǎng)價(jià)格是西方蜜蜂所產(chǎn)蜂蜜的10-20倍。目前，蜂群繁殖和野生蜂巢采蜜仍然是經(jīng)濟(jì)欠發(fā)達(dá)山區(qū)居民生計(jì)的重要來(lái)源。我國(guó)境內(nèi)特色蜂蜜種類很多，明確區(qū)域內(nèi)特色蜂蜜的特征是充分實(shí)現(xiàn)其產(chǎn)業(yè)價(jià)值的基礎(chǔ)。但目前未能發(fā)現(xiàn)一種能夠有效區(qū)分不同區(qū)域長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜的方法。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路

1、本發(fā)明的目的是提供一種不同產(chǎn)區(qū)長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜的鑒定方法，以解決上述現(xiàn)有技術(shù)存在的問(wèn)題。本發(fā)明提供了一種不同產(chǎn)區(qū)長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜的鑒定方法，該方法能夠有效區(qū)分不同產(chǎn)區(qū)的長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜，為其產(chǎn)地溯源識(shí)別提供相應(yīng)參考，并為其他地域特色蜂蜜資源的挖掘利用提供研究思路。

2、為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了如下方案：

3、本發(fā)明利用頂空氣相色譜-離子遷移譜法（gc-ims）檢測(cè)了不同產(chǎn)區(qū)長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜（長(zhǎng)白山中蜂蜜）的揮發(fā)性物質(zhì)，最終獲得了一種能夠有效區(qū)分長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜產(chǎn)區(qū)的方法，該方法可以利用糠醛、3-甲基-1-丁醇和乙酸乙酯三個(gè)指標(biāo)區(qū)分延邊朝鮮族自治州（簡(jiǎn)稱延邊州）長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜、吉林市長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜、通化市長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜和白山市長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜，具體如下：

4、（1）延邊朝鮮族自治州長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜中糠醛、3-甲基-1-丁醇和乙酸乙酯的三個(gè)指標(biāo)需要同時(shí)滿足如下情況：糠醛的峰體積在10757.20-10870.92之間，3-甲基-1-丁醇的峰體積在1990.62-1999.04之間，乙酸乙酯的峰體積在4790.11-4826.17之間；

5、（2）吉林市長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜中糠醛、3-甲基-1-丁醇和乙酸乙酯三個(gè)指標(biāo)需要同時(shí)滿足如下情況：

6、糠醛的峰體積在3294.67-3371.15之間，3-甲基-1-丁醇的峰體積在2307.68-2331.04之間，乙酸乙酯的峰體積在4827.84-4981.98之間；

7、（3）通化市長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜中糠醛、3-甲基-1-丁醇和乙酸乙酯三個(gè)指標(biāo)需要同時(shí)滿足如下情況：

8、糠醛的峰體積在4319.55-4401.47之間，3-甲基-1-丁醇的峰體積在4232.41-4274.57之間，乙酸乙酯的峰體積在7876.64-7982.14之間；

9、（4）白山市長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜中糠醛、3-甲基-1-丁醇和乙酸乙酯三個(gè)指標(biāo)需要同時(shí)滿足如下情況：

10、糠醛的峰體積在2288.06-2562.54之間，3-甲基-1-丁醇的峰體積在2986.61-3056.83之間，乙酸乙酯的峰體積在5090.68-5115.78之間。

11、綜上可知，利用本發(fā)明提供的方法僅需要三個(gè)指標(biāo)即可區(qū)分長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜的產(chǎn)區(qū)。

12、本發(fā)明提供了一種不同產(chǎn)區(qū)長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜的鑒定方法，包括以下步驟：

13、采用頂空氣相色譜-離子遷移譜法檢測(cè)不同產(chǎn)區(qū)的長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜，得到gc-ims樣本；構(gòu)建長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜揮發(fā)性成分指紋譜圖，并對(duì)長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜揮發(fā)性成分進(jìn)行篩選，得到長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜的共有揮發(fā)性成分；利用所述長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜揮發(fā)性成分的共有揮發(fā)性成分的峰體積，區(qū)分不同產(chǎn)區(qū)的長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜；

14、所述共有揮發(fā)性成分包括糠醛、3-甲基-1-丁醇和乙酸乙酯；

15、當(dāng)糠醛的峰體積在10757.20-10870.92之間，3-甲基-1-丁醇的峰體積在1990.62-1999.04之間，乙酸乙酯的峰體積在4790.11-4826.17之間，則判斷長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜產(chǎn)區(qū)為延邊朝鮮族自治州；

16、當(dāng)糠醛的峰體積在3294.67-3371.15之間，3-甲基-1-丁醇的峰體積在2307.68-2331.04之間，乙酸乙酯的峰體積在4827.84-4981.98之間，則判斷長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜產(chǎn)區(qū)為吉林市；

17、當(dāng)糠醛的峰體積在4319.55-4401.47之間，3-甲基-1-丁醇的峰體積在4232.41-4274.57之間，乙酸乙酯的峰體積在7876.64-7982.14之間，則判斷長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜產(chǎn)區(qū)為通化市；

18、當(dāng)糠醛的峰體積在2288.06-2562.54之間，3-甲基-1-丁醇的峰體積在2986.61-3056.83之間，乙酸乙酯的峰體積在5090.68-5115.78之間，則判斷長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜產(chǎn)區(qū)為白山市。

19、優(yōu)選的，所述頂空氣相色譜-離子遷移譜法中，頂空進(jìn)樣的孵化溫度為80℃，孵化時(shí)間為20min，進(jìn)樣體積為500μl，孵化轉(zhuǎn)速為500r/min，進(jìn)樣針溫度為85℃。

20、優(yōu)選的，所述頂空氣相色譜-離子遷移譜法中，氣相色譜檢測(cè)采用的色譜柱為mxt-wax毛細(xì)管色譜柱，柱溫為60℃，載氣為氮?dú)猓M(jìn)樣口的溫度為80℃，運(yùn)行時(shí)間為60min；

21、和/或，所述頂空氣相色譜檢測(cè)的升壓程序?yàn)椋撼跏剂髁?.0ml/min保持2min；在8min內(nèi)，流量增至10.0ml/min；在10min內(nèi)，流量增至100.0ml/min，保持40min。

22、優(yōu)選的，所述頂空氣相色譜-離子遷移譜法中，離子遷移譜檢測(cè)的電離源為氚源，遷移管長(zhǎng)度為53mm，電場(chǎng)強(qiáng)度為500v/cm，遷移管溫度為45℃，漂移氣為氮?dú)?，流速?5.0ml/min，模式為正離子模式。

23、作為一個(gè)可增加的案例，本發(fā)明基于gc-ims檢測(cè)了不同產(chǎn)區(qū)長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜的揮發(fā)性物質(zhì)時(shí)，還發(fā)現(xiàn)可以利用糠醛、3-甲基-1-丁醇、乙酸乙酯、氧化芳樟醇、2-甲基-1-丙醇和乙酸六個(gè)指標(biāo)，同樣能夠有效區(qū)分延邊朝鮮族自治州長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜、吉林市長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜、通化市長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜和白山市長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜，具體如下：

24、（1）延邊朝鮮族自治州長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜中糠醛、3-甲基-1-丁醇、乙酸乙酯、氧化芳樟醇、2-甲基-1-丙醇和乙酸六個(gè)指標(biāo)需要同時(shí)滿足如下情況：糠醛的峰體積在10757.20-10870.92之間，3-甲基-1-丁醇的峰體積在1990.62-1999.04之間，乙酸乙酯的峰體積在4790.11-4826.17之間，氧化芳樟醇的峰體積在7129.62-7261.00之間，2-甲基-1-丙醇的峰體積在3436.96-3440.20之間，乙酸的峰體積在7438.95-7476.73之間；

25、（2）吉林市長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜中糠醛、3-甲基-1-丁醇、乙酸乙酯、氧化芳樟醇、2-甲基-1-丙醇和乙酸六個(gè)指標(biāo)需要同時(shí)滿足如下情況：

26、糠醛的峰體積在3294.67-3371.15之間，3-甲基-1-丁醇的峰體積在2307.68-2331.04之間，乙酸乙酯的峰體積在4827.84-4981.98之間，氧化芳樟醇的峰體積在6761.67-6999.11之間，2-甲基-1-丙醇的峰體積在3426.79-3454.91之間，乙酸的峰體積在9323.80-9626.98之間；

27、（3）通化市長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜中糠醛、3-甲基-1-丁醇、乙酸乙酯、氧化芳樟醇、2-甲基-1-丙醇和乙酸六個(gè)指標(biāo)需要同時(shí)滿足如下情況：

28、糠醛的峰體積在4319.55-4401.47之間，3-甲基-1-丁醇的峰體積在4232.41-4274.57之間，乙酸乙酯的峰體積在7876.64-7982.14之間，氧化芳樟醇的峰體積在10278.09-10821.57之間，2-甲基-1-丙醇的峰體積在5143.11-5156.31之間，乙酸的峰體積在8178.21-8704.81之間；

29、（4）白山市長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜中糠醛、3-甲基-1-丁醇、乙酸乙酯、氧化芳樟醇、2-甲基-1-丙醇和乙酸六個(gè)指標(biāo)需要同時(shí)滿足如下情況：

30、糠醛的峰體積在2288.06-2562.54之間，3-甲基-1-丁醇的峰體積在2986.61-3056.83之間，乙酸乙酯的峰體積在5090.68-5115.78之間，氧化芳樟醇的峰體積在7190.72-7259.70之間，2-甲基-1-丙醇的峰體積在4249.73-4474.65之間，乙酸的峰體積在9615.75-10159.73之間。

31、綜上可知，利用本發(fā)明提供的方法僅需要六個(gè)指標(biāo)即可區(qū)分長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜的產(chǎn)區(qū)。

32、進(jìn)一步優(yōu)選的，所述共有揮發(fā)性成分還包括氧化芳樟醇、2-甲基-1-丙醇和乙酸。

33、進(jìn)一步優(yōu)選的，當(dāng)所述共有揮發(fā)性成分包括糠醛、3-甲基-1-丁醇、乙酸乙酯、氧化芳樟醇、2-甲基-1-丙醇和乙酸時(shí)，鑒定標(biāo)準(zhǔn)如下：

34、糠醛的峰體積在10757.20-10870.92之間，3-甲基-1-丁醇的峰體積在1990.62-1999.04之間，乙酸乙酯的峰體積在4790.11-4826.17之間，氧化芳樟醇的峰體積在7129.62-7261.00之間，2-甲基-1-丙醇的峰體積在3436.96-3440.20之間，乙酸的峰體積在7438.95-7476.73之間，則判斷長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜產(chǎn)區(qū)為延邊朝鮮族自治州；

35、和/或，糠醛的峰體積在3294.67-3371.15之間，3-甲基-1-丁醇的峰體積在2307.68-2331.04之間，乙酸乙酯的峰體積在4827.84-4981.98之間，氧化芳樟醇的峰體積在6761.67-6999.11之間，2-甲基-1-丙醇的峰體積在3426.79-3454.91之間，乙酸的峰體積在9323.80-9626.98之間，則判斷長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜產(chǎn)區(qū)為吉林市；

36、和/或，糠醛的峰體積在4319.55-4401.47之間，3-甲基-1-丁醇的峰體積在4232.41-4274.57之間，乙酸乙酯的峰體積在7876.64-7982.14之間，氧化芳樟醇的峰體積在10278.09-10821.57之間，2-甲基-1-丙醇的峰體積在5143.11-5156.31之間，乙酸的峰體積在8178.21-8704.81之間，則判斷長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜產(chǎn)區(qū)為通化市；

37、和/或，糠醛的峰體積在2288.06-2562.54之間，3-甲基-1-丁醇的峰體積在2986.61-3056.83之間，乙酸乙酯的峰體積在5090.68-5115.78之間，氧化芳樟醇的峰體積在7190.72-7259.70之間，2-甲基-1-丙醇的峰體積在4249.73-4474.65之間，乙酸的峰體積在9615.75-10159.73之間，則判斷長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜產(chǎn)區(qū)為白山市。

38、本發(fā)明提供了上述的鑒定方法在鑒別長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜真?zhèn)沃械膽?yīng)用。

39、本發(fā)明提供了上述的鑒定方法在鑒定長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜品質(zhì)中的應(yīng)用。

40、本發(fā)明提供了上述的鑒定方法在評(píng)價(jià)長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜質(zhì)量中的應(yīng)用。

41、本發(fā)明公開(kāi)了以下技術(shù)效果：

42、為了解長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜的品質(zhì)特性，本發(fā)明對(duì)不同產(chǎn)區(qū)長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜的揮發(fā)性物質(zhì)等指標(biāo)進(jìn)行了測(cè)定分析，最終獲得了一種能夠有效區(qū)分長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜產(chǎn)區(qū)的鑒定方法，該方法可以利用糠醛、3-甲基-1-丁醇和乙酸乙酯三個(gè)指標(biāo)或利用糠醛、3-甲基-1-丁醇、乙酸乙酯、氧化芳樟醇、2-甲基-1-丙醇和乙酸六個(gè)指標(biāo)區(qū)分延邊朝鮮族自治州長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜、吉林市長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜、通化市長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜和白山市長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜。本發(fā)明具體實(shí)施例結(jié)果表明，利用這三個(gè)指標(biāo)或六個(gè)指標(biāo)均能有效區(qū)分不同產(chǎn)區(qū)的長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜。由此可見(jiàn)，本發(fā)明為長(zhǎng)白山區(qū)特色蜂蜜的開(kāi)發(fā)利用提供理論依據(jù)，為其產(chǎn)地溯源識(shí)別提供相應(yīng)參考，并為其他地域特色蜂蜜資源的挖掘利用提供研究思路。

43、同時(shí)本發(fā)明提供的鑒定方法還能用于鑒別長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜真?zhèn)?、鑒定長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜品質(zhì)和評(píng)價(jià)長(zhǎng)白山中華蜜蜂蜂蜜質(zhì)量。