專利名稱：：添加劑和含添加劑潤滑油的鈣鋇鋅含量測(cè)定法<原子吸收法>的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明在Air-C2H2火焰中測(cè)定添加劑和含添加劑潤滑油的鈣鋇鋅含量，屬于分析化學(xué)化合物中鈣鋇鋅含量的測(cè)定。尤其對(duì)于含鈣鋅鋇添加劑的測(cè)定尤為顯著。近幾年來這煉油工業(yè)應(yīng)用中，石油化工產(chǎn)品的檢驗(yàn)都采用了SY2659-65、SY2658-77、SY2661-77中方法B三種分析方法來測(cè)定鈣鋇鋅含量。后來文獻(xiàn)中出現(xiàn)采用試樣經(jīng)高溫灰化用Air-C2H2火焰原子吸收法測(cè)定鈣鋅含量，另一種用N2O-C2H2火焰原子吸收法測(cè)定鋇含量，靈敏度都得到了提高。但是，笑氣(N2O)生產(chǎn)供應(yīng)困難，價(jià)格昂貴，尚未普及使用?，F(xiàn)在國內(nèi)外也報(bào)導(dǎo)了乳濁液在AAS中測(cè)定其它元素的應(yīng)用，但至今為止仍沒有用Air-C2H2火焰原子吸收法同時(shí)測(cè)定添加劑和含添加劑潤滑油中鈣鋇鋅含量的分析方法。另外超聲波設(shè)備未普及適用制備穩(wěn)定乳濁液以便在ASS中應(yīng)用。本發(fā)明目的使用超聲波剪切儀配制乳濁液，將試樣在經(jīng)過試驗(yàn)好的兩種非離子型表面活性劑的存在下，迅速剪切處理乳化后轉(zhuǎn)移到容量瓶中加入硝酸鍶和氯化銨，用原子吸收分光光度計(jì)測(cè)定樣品中鈣鋇鋅含量，從而以減小溶液的表面張力，加強(qiáng)油和水的溶解能力，提高霧化效率。另外主要是提高鋇在Air-C2H2火焰中原子化溫度，以得到較高的靈敏度。本發(fā)明在沒有有機(jī)標(biāo)準(zhǔn)試劑的條件下，用基準(zhǔn)試劑碳酸鈣、純鋅粒、分析純硝酸鋇制成的無機(jī)標(biāo)準(zhǔn)水溶液，在PH＝2左右時(shí)和兩種非離子混合型表面活性劑一起乳化配制成標(biāo)準(zhǔn)乳濁液，在電解質(zhì)硝酸鍶和氯化銨的存在下用Air-C2H2火焰測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列液的吸光度并繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，同時(shí)測(cè)定試樣的吸光度，計(jì)算出未知樣品中各元素的含量為了達(dá)到上述目的在樣品處理上應(yīng)用先進(jìn)的超聲波技術(shù)。試驗(yàn)采用OPE-1[(1-15%)的司苯-80二甲苯-正丁醇(0.5∶1～2∶3)]和OPE-2[(1-15%)吐溫-80水溶液]，認(rèn)為10%司苯-80二甲苯-正丁醇(1∶1)溶液OPE-1和10%吐溫-80水溶液OPE-2兩種非離子型表面活性劑復(fù)合使用后效果最佳，采用濃鹽酸和濃硝酸(1∶1)的混合酸酸化樣品，利用超聲波能量對(duì)被乳化物的空化作用，形成穩(wěn)定的膠束結(jié)構(gòu)，再加1-5ml的3%硝酸鍶和5-20毫升4N氯化銨即形成穩(wěn)定的乳狀液。等待測(cè)定。為了得到穩(wěn)定的乳狀液，對(duì)OPE-1、OPE-2、混合酸和硝酸鍶電解質(zhì)加入量采用Lg(3′)正交試驗(yàn)表確定，并找出了超聲波剪切儀的條件表-1?？疾炝嗽馗蓴_效應(yīng)，試驗(yàn)認(rèn)為鈣(Ca)/鋇(Ba)濃度比例大于6倍時(shí)，金屬鈣干擾鋇的測(cè)定，其中1.5ppm的鐵離子對(duì)鈣鋅吸收影響不明顯，鋁鎂對(duì)鈣鋅吸收、鈣鋅相互吸收都沒有影響。同時(shí)對(duì)鹽酸、硝酸以及二者的混合酸進(jìn)行了酸化試驗(yàn)?；旌纤嵩囼?yàn)效果最佳。另外，在溶液中氯化銨的加入可有效準(zhǔn)確地測(cè)定鈣濃度較高的樣品。超聲波剪切條件表-1</tables>目前，SY/2659-65分析方法系將試樣灰化，用鹽酸溶解。使鈣生成難溶的草酸鈣，從溶液中沉淀析出并過濾，沉淀用硫酸溶解。以高錳酸鉀溶液滴定，分析時(shí)間長約15個(gè)小時(shí)。SY2658-77是測(cè)量鋇的經(jīng)典方法，試樣必須經(jīng)鍛燒成灰燼后，再加鹽酸溶解、蒸干、再溶解后加入硫酸(1∶1)加熱沉降，放置過濾洗滌，沉淀經(jīng)高溫鍛燒、恒重、稱量才能完成試驗(yàn)，處理時(shí)間也較長。SY2661-77-中方法B是用絡(luò)合滴定法測(cè)定鋅含量，也是將試樣在高溫爐中灼燒，然后用鹽酸溶解殘?jiān)?，在PH為5.5的條件下，以二甲酸橙為指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定。本發(fā)明把超聲波剪切儀當(dāng)做配制乳濁液的先進(jìn)設(shè)備CSJ-Ⅲ(河南開封第二儀表廠，這臺(tái)儀器原來只用于剪切高粘度的油品)，為乳濁液在AAS中應(yīng)用提供了新的使用途徑。其特點(diǎn)是樣品處理時(shí)間短，再加混合型乳化劑的使用，大大的降低了表面張力，表面張力是蒸餾水70達(dá)因/厘米降低到31達(dá)因/厘米，起到了增敏、增溶、增穩(wěn)作用，同時(shí)提高了抗干擾能力和霧化效率。標(biāo)準(zhǔn)乳濁液穩(wěn)定時(shí)間一個(gè)月吸光度不變。乳濁液中鈣靈敏度較水液提高30%左右，鋇的靈敏度提高30-38%，鋅的靈敏度提高15-20%。檢出濃度范圍分別為Ca0.02%以上、Ba0.05%以上，Zn0.018%以上。下面表-2是該方法回收率試驗(yàn)，兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)油樣經(jīng)10次重復(fù)測(cè)定CaBaZn三種元素的回收率均達(dá)97%以上。例如首先稱取標(biāo)準(zhǔn)11＃機(jī)油和標(biāo)準(zhǔn)鋇添加劑※各一定量※放于100毫升燒杯中，先加0.2毫升混合酸(濃硝酸∶濃鹽酸＝1∶1)酸化后依次※加入1毫升OPE-1、4.5毫升OPE-2和25毫升蒸餾水，用超聲波剪切儀處理5分鐘，并用50℃以上的蒸餾水洗滌轉(zhuǎn)移到100毫升的容量瓶或250毫升的容量瓶中※，再向瓶內(nèi)加入5毫升3%的硝酸鍶和10毫升4N氯化銨，用蒸餾水稀釋到刻度在原子吸收分光光度計(jì)儀器上測(cè)定樣品濃度。儀器AA-640-13型原子吸收分光光度計(jì)條件條件鈣(Ca)鋇(Ba)鋅(Zn)波長A422.6553.6213.8燈電流MA896燃燒器高度mm1074狹縫A3.89.53.8空氣流量l/min101010乙炔流量l/min2.63.52.4擴(kuò)展12.21燃燒頭角度°90090曲線范圍PPM5-25-251-5表-2實(shí)例1樣品實(shí)例2樣品標(biāo)準(zhǔn)11＃機(jī)油(10次測(cè)定)標(biāo)準(zhǔn)鋇添加己劑(10次測(cè)定)注※油樣中添加的鈣鋇鋅的標(biāo)準(zhǔn)量與SY2659-65、SY2658-77、SY2661-77-B分析方法測(cè)定結(jié)果相同，認(rèn)為是標(biāo)準(zhǔn)油?！嚇尤恿恐兴}鋇鋅的量必須在工作曲線的線性范圍內(nèi)?！鶚悠诽幚硖砑釉噭┑捻樞虿荒芨淖?，并依次搖勻?！鶕?jù)試樣的元素含量大小來選擇合適的容量瓶。權(quán)利要求1.本發(fā)明是以SY2659-65、SY2658-77、SY2661-77-B分析方法為試驗(yàn)基礎(chǔ)。其特征在于樣品處理上采用了先進(jìn)的超聲波技術(shù)。并采用OPE-1[(1-15%)的司苯-80二甲苯-正丁醇(0.5∶1-2∶3)]和OPE-2[(1-15%)的吐溫-80水溶液]為乳化劑。其中OPE-1[10%的司苯-80二甲苯-正丁醇(11)]和POE-2[10%的吐溫-80水溶液]合用效果最佳。2.本發(fā)明使用的標(biāo)準(zhǔn)乳濁液，是在電解質(zhì)硝酸鍶的存在下可以用Air-C2H2火焰測(cè)定加入量在1-5ml的3%硝酸鍶內(nèi)選擇加入量為5毫升時(shí)，抗干擾效果良好。另外，在溶液中加5-20毫升4N氯銨范圍內(nèi)其中選擇量在10毫升時(shí)，可有效準(zhǔn)確地測(cè)定鈣濃度較高的樣品。全文摘要該方法將添加劑和含添加劑潤滑油試樣在酸性介質(zhì)中使用兩種非離子型表面活性劑和一定量的電解質(zhì)，經(jīng)超聲波處理使試樣分散為均勻的水包油體系，以形成直徑較大穩(wěn)定的膠束結(jié)構(gòu)。它比使用陰離子-非離子表面活性劑的臨界膠束濃度(CMC)低達(dá)9.3×10此乳濁液直接噴入Air-C文檔編號(hào)G01N21/31GK1039655SQ8810815公開日1990年2月14日申請(qǐng)日期1988年11月23日優(yōu)先權(quán)日1988年11月23日發(fā)明者李興德申請(qǐng)人:中國石油化工總公司蘭州煉油化工總廠