專利名稱：甲硫基離子選擇性電極的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種利用電化學(xué)分析方法中的離子選擇性電極法測定食品和環(huán)境以及甲胺磷農(nóng)藥樣品中甲胺磷濃度的甲硫基離子選擇性電極。
目前，食品和環(huán)境樣品中的農(nóng)藥殘留(包括有機(jī)磷殺蟲劑甲胺磷殘留)的檢測通常使用氣相色譜法，分光光度法，酶抑制法和極譜法等。上述各種農(nóng)藥殘留量分析方法雖然具有靈敏度高，準(zhǔn)確度高等優(yōu)點(diǎn)，但這些分析方法有的需要較昂貴的分析儀器，并且測定步驟復(fù)雜，難于實(shí)現(xiàn)現(xiàn)場快速分析，還有的對某種農(nóng)藥不具備選擇性，并且涉及酶的使用。離子選擇性電極技術(shù)是電化學(xué)的一個(gè)重要分支，其特點(diǎn)是設(shè)備簡單，測量范圍寬，能快速提供結(jié)果，適于用作現(xiàn)場、田間分析。
本發(fā)明的目的就是應(yīng)用離子選擇性電極技術(shù)，設(shè)計(jì)出一種能夠測定甲胺磷含量的離子選擇性電極。
本發(fā)明所述的測定食品、環(huán)境以及甲胺磷農(nóng)藥中甲胺磷含量的離子選擇性電極是將摩爾比為1∶1-2的AgCH3S晶體與Ag2S晶體研碎混合，在壓片模具中先施以3T/cm2左右的壓力，然后加入螺紋銀絲再以10T/cm2左右的壓力進(jìn)行第二次加壓，得到直徑為10mm，厚2mm的膜片，挑出銀絲一頭，焊上導(dǎo)線，按常法將膜片粘接到PVC電極套管中，對膜表面進(jìn)行拋光處理即制成能夠測定甲硫基離子濃度的甲硫基離子選擇性電極。甲胺磷，在PH9.3的堿性條件下水解生成甲硫基離子(CH3S-)，用本發(fā)明研制的甲硫基離子選擇性電極能快速定量測定甲胺磷的濃度。
甲硫基離子選擇性電極與便攜式的離子計(jì)及其它輔助工具配合組成的體系，構(gòu)成簡單、體積小，便于攜帶到現(xiàn)場使用。由于該分析方法對于樣品的前處理要求不高，不需要層析柱凈化，有時(shí)甚至不需要濃縮，加之電極響應(yīng)較快等特點(diǎn)，使分析周期縮短，比較快的給出分析結(jié)果。
實(shí)施例1取0.5mol/l AgNO350ml于燒杯中，加400ml水，加熱至60℃，用6N HNO3調(diào)節(jié)PH至1后，不斷攪拌10分鐘后滴加0.1mol/l硫代乙酰胺260ml，將所得黑色Ag2S沉淀溶液放置過夜后，用G4玻璃砂濾堝過濾，用0.05mol/lHNO3120ml分三次洗滌沉淀，再用同量熱水洗滌后，在80℃真空干燥。取0.5mol/lAgNO350ml于800ml燒杯中，滴加濃氨水至新生成的沉淀消失，并使氨水過量1ml后加水稀釋至400ml。取0.84mol/l CH3SNa 40ml于200ml燒杯中，滴加HAC至PH為7，不斷攪拌10分鐘左右后滴加CH3SNa于AgNO3中，將得到的黃色沉淀溶液放置過夜后用G4玻璃砂濾堝過濾，用150ml熱水分三次洗滌沉淀后，在80℃下真空烘干。取經(jīng)過上述方法制備的Ag2S3.2克，AgSCH31克在瑪瑙乳缽中研碎混勻，過250目篩，在壓片膜具中以3T/cm2初壓，加入螺紋銀絲再以10T/cm2進(jìn)行第二次加壓，得到直徑為10mm，厚2mm的膜片，仔細(xì)挑出銀絲一頭，焊上導(dǎo)線，按常法將膜片粘接到PVC電極套管中，然后對膜表面進(jìn)一步拋光處理即制成。
在PH為9.3的0.035mol/l Na2B4O7-0.1mol/l NaOH-0.1mol/l Na2SO3離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液中，電極對CH3S-的線性響應(yīng)范圍1.00×10-2-5.00×10-6mol/l;響應(yīng)斜率是58mv/px;檢測下限為1.00×10-6mol/l，響應(yīng)時(shí)間對于≥10-4mol/l溶液為小于1分鐘，對于≤10-5mol/l溶液為小于5分鐘;電極內(nèi)阻為10KΩ，與一般均相膜電極類同;對S2-的選擇性系數(shù)為0.5，Cl-、SO2-4、NO-3、PO3-4與CH3S-的摩爾比在10000倍以內(nèi)，對CH3S-的測定不產(chǎn)生干擾;電極的重現(xiàn)性良好;連續(xù)使用半年其性能未見明顯變異。
實(shí)施例2取經(jīng)實(shí)施例1所述的方法制備的Ag2S 2.4克，AgSCH31克，在瑪瑙乳缽中研碎混勻，用與實(shí)施例1所述的方法制備成直徑為10mm，厚為2mm膜片，仔細(xì)挑出銀絲，焊上導(dǎo)線，按常法將膜片粘接在PVC電極套管中，然后對膜表面進(jìn)一步拋光處理即制成。
從河流、水塘、水渠、稻田中取可能被甲胺磷污染的水20ml，加入1M NaOH 5ml，放置10分鐘后，用HAC調(diào)節(jié)PH至中性(酚酞指示)，加入20ml PH 9.3的0.035mol/l Na2B4O7-0.01mol/l NaOH-0.1mol/l Na2SO3離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液，定溶到50ml。用標(biāo)準(zhǔn)甲胺磷同上試液制備方法，經(jīng)水解，中和，加緩沖液，稀釋定溶后，制成PS為3.00和4.00的定位標(biāo)準(zhǔn)液。使儀器定位及斜率校正以后，直接插入電極測定，與電極連接的離子計(jì)上即顯示出甲胺磷的分解產(chǎn)物甲硫基離子CH3S-的濃度數(shù)值。從而獲得甲胺磷含量。
實(shí)施例3取經(jīng)實(shí)施例1所述的方法制備的Ag2S 1.6克，AgSCH31克，研碎混勻，用與實(shí)施例1所述的方法制備成直徑為10mm，厚2mm膜片，仔細(xì)挑出銀絲，焊上導(dǎo)線，按常法將膜片粘接在PVC電極套管中，然后對膜面進(jìn)一步拋光處理即制成。
取菜樣、水果或草20g切碎，加無水硫酸鈉20g及乙酸乙酯200ml后移入250ml搗碎瓶中振蕩15分鐘，用1G3玻璃濾堝抽濾，殘?jiān)?0ml和20ml乙酸洗滌兩次，合并抽提液，加入無水硫酸鈉5g攪拌5分鐘后，移入蒸餾瓶中，在40℃下減壓蒸餾除去有機(jī)相。殘?jiān)?.5mol/l NaOH 10ml溶解，溶液移入50ml容量瓶中，再用10ml水洗滌蒸餾瓶，洗液也并入容量瓶。置容量瓶于30℃水浴中20分鐘，加酚酞1滴，滴加2mol/l HAC至紅色消失，加25ml PH 9.3的與實(shí)施例1相同的離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑，水稀釋至刻度。
用標(biāo)準(zhǔn)甲胺磷，同上試液制備方法，經(jīng)水解，中和，加緩沖液，稀釋定溶后，制成ps為3.00和4.00的定位標(biāo)準(zhǔn)液使儀器定位及斜率校正以后，測得試樣值，即可求得蔬菜中甲胺磷的含量。
實(shí)施例4取谷物20g用小型粉碎機(jī)磨碎，然后用與實(shí)施例3相同的方法制備測試樣品，校正電極，然后將電極直接插入樣品，測得谷物中甲胺磷的含量。
權(quán)利要求
1.一種甲硫基離子選擇性電極，其特征在于電極膜片是由摩爾比為1∶1-2的AgCH3S晶體和Ag2S晶體研碎混合，壓制而成的。
2.一種利用甲硫基離子選擇性電極測定食品和環(huán)境以及甲胺磷農(nóng)藥樣品中的甲胺磷濃度的方法，其特征在于在調(diào)至中性的樣品中加入PH為9.3的0.035mol/l Na2B4O7-0.01mol/l NaOH-0.1mol/l Na2SO4離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液，定溶后直接插入甲硫基離子選擇性電極，測定甲胺磷的分解產(chǎn)物甲硫基離子CH3S-的濃度數(shù)值。
全文摘要
本發(fā)明涉及的是一種利用電化學(xué)分析方法中離子選擇性電極法測定食品和環(huán)境樣品中的有機(jī)磷殺蟲劑甲胺磷農(nóng)藥殘留量的甲硫基離子選擇性電極。其特征是離子選擇性電極的膜片是由摩爾比為1∶1—2的AgCH
文檔編號G01N27/333GK1057524SQ9110525
公開日1992年1月1日 申請日期1991年8月3日 優(yōu)先權(quán)日1991年8月3日
發(fā)明者劉生明, 倪京楠, 奚治文, 田保民 申請人:中國進(jìn)出口商品檢驗(yàn)技術(shù)研究所