專利名稱：微量皂類物質(zhì)檢測(cè)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及物質(zhì)濃度檢測(cè)技術(shù)，具體地說(shuō)，涉及微量皂類物質(zhì)含量的檢測(cè)方法。
皂類物質(zhì)作為脂肪酸的金屬鹽，以酯(甘油酯)的形式存在于動(dòng)物脂肪和植物油中，也可由石油、松香等所得的脂肪酸制取。在化工、環(huán)保及油田生產(chǎn)等領(lǐng)域中都占有重要地位，可用作防水劑、潤(rùn)滑劑、殺菌劑、干燥劑等。因此，就常常重要測(cè)定和分析產(chǎn)品中的皂類物質(zhì)，如硬酯酸鈉(NaC18H35O2)、油酸鈉(C36H53O9·5H2O)等的含量。公知的這類測(cè)量方法主要有酸化萃取法、濃硫酸—甲醇法、高氯酸法等，以及旋光法(如CN92106967.7)。這些公知的方法有的須使用高濃度的強(qiáng)酸性、強(qiáng)氧化性試劑，不僅有極強(qiáng)的腐蝕性，特別對(duì)人體有危害，有的則需要經(jīng)過(guò)復(fù)雜的分離、提取過(guò)程，不僅設(shè)備復(fù)雜，測(cè)試周期也長(zhǎng)，而且指示終點(diǎn)不明顯。更主要的是目前公知的檢測(cè)皂類物質(zhì)含量的方法只能進(jìn)行濃度高于10-3M數(shù)量級(jí)的常量檢測(cè)，對(duì)微量皂類含量的檢測(cè)不能給出可靠的結(jié)果。
本發(fā)明的目的在于提出一種對(duì)濃度低于10-3M量級(jí)的皂類物質(zhì)含量進(jìn)行準(zhǔn)確測(cè)定的方法。
本發(fā)明的方法是按如下步驟進(jìn)行的使被測(cè)試樣在堿性緩沖劑中，于有機(jī)相和水相共存情況下，用陽(yáng)離子表面活性劑滴定水相中的皂類物質(zhì)，并用分光光度計(jì)在640nm波長(zhǎng)處檢測(cè)滴入不同量陽(yáng)離子表面活性劑時(shí)有機(jī)相的吸光值。用指示劑和分相劑隨時(shí)指示滴定過(guò)程，當(dāng)指示劑顯示從水相全部轉(zhuǎn)移到有機(jī)相時(shí)，即為滴定終點(diǎn)。將測(cè)得的陽(yáng)離子活性劑加入量(體積值)和相應(yīng)的有機(jī)相吸光值制成這兩個(gè)量的關(guān)系曲線；反向延伸所做曲線的二直線部分，其交點(diǎn)對(duì)應(yīng)的橫座標(biāo)值即為準(zhǔn)確滴定的陽(yáng)離子表面活性劑用量，記為Va。
再以同樣順序做空白實(shí)驗(yàn)，即取不含皂類物質(zhì)的試樣重復(fù)上進(jìn)步驟，求得無(wú)皂樣情況下陽(yáng)離子表面活性劑的用量，記為Vb。然后按下述公式求得被測(cè)試樣中皂類物質(zhì)的濃度，N＝(Va-Vb)C/L式中C為所用陽(yáng)離子活性劑濃度，L為被測(cè)試樣的體積。
本方法所用陽(yáng)離子活性劑是分析純的海明(Hyamine)1622。為使Bb值相對(duì)于Va值差不致太大，每個(gè)測(cè)點(diǎn)均使用相近濃度的海明1622溶液滴定。
本發(fā)明的測(cè)定皂類物質(zhì)濃度的方法可對(duì)皂類物質(zhì)濃度在10-4M-10-5M范圍的測(cè)定有效，解決了目前在10-3M以下皂類物質(zhì)含量難以進(jìn)行準(zhǔn)確測(cè)量的難題。
采用本發(fā)明的方法測(cè)量微量皂類物質(zhì)含量所得結(jié)果的準(zhǔn)確性高。其標(biāo)準(zhǔn)試樣比較可知，本法所得測(cè)量結(jié)果誤差一般在0.1％左右；最多不超過(guò)0.4％。
更重要的優(yōu)點(diǎn)在于，因本法測(cè)量微量皂類物質(zhì)含量的抗干擾性好。實(shí)踐表明，當(dāng)被測(cè)試樣中含有1000ppm以下的有機(jī)小分子，如醇、酯、羧酸等，以及1000ppm以下的無(wú)機(jī)鹽，如氯化鈉、硫酸鈉等對(duì)檢測(cè)結(jié)果也無(wú)影響，其測(cè)量結(jié)果的相對(duì)誤差仍不超過(guò)±0.4％。
此外，本方法的施行并不接觸濃硫酸。高氯酸等化學(xué)性質(zhì)激烈的試劑，對(duì)人體、設(shè)備均無(wú)危害，并有利于改善環(huán)境保護(hù)。
以下結(jié)合附圖進(jìn)一步詳細(xì)描述本發(fā)明的具體實(shí)施方式
，其中

圖1是采用本發(fā)明方法測(cè)定微量皂類物質(zhì)含量所得試樣有機(jī)相吸光值—陽(yáng)離子活性劑用量關(guān)系曲線；圖2是本發(fā)明方法一種具體實(shí)施方式
的吸光值—陽(yáng)離子活性劑用量關(guān)系曲線。
實(shí)施例1
取含量不小于99％(如99.2％)的月桂酸鈉(分析純)配制成濃度為5.0×10-3M、2.0×10-3M、3.0×10-4M和1.5×10-5M的測(cè)試溶液，備用。
取海明(Hyamine)1622(分析純)配制成5.0×10-3M溶液，經(jīng)過(guò)陰離子標(biāo)定溶液標(biāo)定，得其濃度為4.930×10-3M，再經(jīng)稀釋，得到濃度為2.465×10-3M、4.930×10-4M和2.465×10-5M的陽(yáng)離子活性溶劑，備用。
取0.07M的碳酸鈉溶液300毫升，與0.07M的碳酸氫鈉溶液100毫升混合，制成堿性緩沖溶液。再向上述混合液中加入100毫升用氫氧化鈉處理過(guò)的正丙醇；最后還需加入2.0克氫氧化鈉，調(diào)節(jié)此緩沖溶液的pH值為11。
將溴酚藍(lán)(生化試劑)固體經(jīng)兩次蒸餾水洗滌，洗滌時(shí)二者重量比為1∶50，再經(jīng)真空干燥，并控制干燥溫度在45℃以下；然后用緩沖溶液配制成0.2％(W/V)的指示劑溶液。
取分純二氯甲烷500毫升，用2N的氫氧化鈉溶液100毫升洗滌一次，靜置60分鐘后除去水相，作為測(cè)試時(shí)的分相劑，備用。
移取5毫升配成的皂樣溶液，放入量筒中，再移入0.5毫升配成的指示劑和上述配成的緩沖溶液及二氯甲烷各10毫升；用上述處理過(guò)的海明1622溶液滴定，待指示劑表現(xiàn)的蘭色從水相全部轉(zhuǎn)移到有機(jī)相后，即為滴定終點(diǎn)。記下所用海明1622溶液體積VA(毫升)。
取八個(gè)分液漏斗，分別標(biāo)號(hào)為0#-7#。對(duì)每個(gè)漏斗都放入一份用上述量筒中兌好的溶液。
向4#漏斗中滴入上述已知的VA(毫升)海明1622溶液，對(duì)于其它編號(hào)的漏斗則按以相同間隔(如0.1毫升)分別向前遞減滴入3#-1#漏斗及向后遞減滴入5#-7#漏斗的海明1622量分別滴定各漏斗中的皂樣試液。
對(duì)0#-7#每個(gè)漏斗振蕩20秒鐘，然后靜置分層20分鐘。然后以0#漏斗內(nèi)的有機(jī)相為參比液，在640mm波長(zhǎng)下，分別測(cè)出1#-7#漏斗內(nèi)有機(jī)相的吸光值。作出吸光值(A)—海明1622溶液體積V(毫升)的關(guān)系曲線，如圖1所示。反向延長(zhǎng)圖中二直線部分交于P點(diǎn)，則P點(diǎn)橫座標(biāo)值即為滴定皂樣所需的準(zhǔn)確陽(yáng)離子活性劑用量，記為Va。
以不含皂類物質(zhì)的試樣重復(fù)上述步驟，做“空白實(shí)驗(yàn)”，求得無(wú)皂樣情況下陽(yáng)離子表面活性劑用量，如圖1中左圖的Vb。
以上述求得的Va和Vb值代入公式N＝(Va-Vb)C/L式中C為所用陽(yáng)離子活性劑濃度，L為被測(cè)試樣的體積。
為了說(shuō)明本發(fā)明方法的準(zhǔn)確性。選用分析純?cè)鹿鹚徕c為標(biāo)準(zhǔn)試樣，采用公知的酸化萃取法測(cè)得其含量為99.20％。另選用石油羧酸鈉溶液為標(biāo)準(zhǔn)試樣，采用公知的酸化萃取滴定法測(cè)得其濃度為2.330×10-3M，同樣再將其稀釋10倍，即成濃度為2.330×10-4M的第二標(biāo)準(zhǔn)試樣，然后用本法對(duì)配制的四個(gè)不同濃度月桂酸鈉溶液及石油羧酸鈉溶液進(jìn)行檢測(cè)，并算出其含量，同時(shí)求出其各自標(biāo)準(zhǔn)試樣的相對(duì)誤差，列于下表(表一)表一
實(shí)施例2用精度為萬(wàn)分之一的天平稱量0.125克石油羥酸鈉，配制成1000毫升皂樣試驗(yàn)。取此試液5毫升，加入10毫升緩沖劑，10毫升有機(jī)溶劑，2滴指示劑，之后用濃度為5.0×10-4的陽(yáng)離子活性劑(海明1622)溶液滴定試樣。在不同滴入量時(shí)于640nm波長(zhǎng)處，用分光光度計(jì)(53W3)測(cè)量有機(jī)相的吸光值。作出測(cè)得的吸光值(A)-陽(yáng)離子活性劑(V)的關(guān)系曲線，如圖2所示，從中求出Va值為5.36毫升。再以同樣步驟做“空白實(shí)驗(yàn)”，求得Vb值為0.4毫升，則可求得皂樣試液濃度為N＝(Va－Vb)C/L＝(5.36－0.4)×5×10-4/5＝4.96×10-4M進(jìn)而可算出石油羧酸鈉含量為250×4.96×10-4×10.125=99.2%]]>
權(quán)利要求
1.一種微量皂類物質(zhì)的檢測(cè)方法，其特征在于它依次包括下述步驟①將被測(cè)試樣放在堿性緩沖劑中；②將上述試液于有機(jī)相和水相共存情況下，用陽(yáng)離子表面活性劑滴定；③用分光光度計(jì)在640nm波長(zhǎng)處檢測(cè)滴定不同量上述陽(yáng)離子表面活性劑時(shí)有機(jī)相的吸光值；④用指示劑指示滴定過(guò)程，至指示水相全部轉(zhuǎn)移到有機(jī)相時(shí)，停止滴定；⑤畫(huà)出有機(jī)相吸光量與陽(yáng)離子活性劑加入量的關(guān)系曲線，并反向延長(zhǎng)其中二直線部分，記下交點(diǎn)的橫座標(biāo)值為Va；⑥以不含皂類物質(zhì)的試樣重復(fù)上述①—⑤步，求得無(wú)皂樣時(shí)的Vb值；⑦代入公式N＝(Va-Vb)C/L算出試樣中皂類物質(zhì)的濃度，式中C為所用陽(yáng)離子活性劑的濃度，L為被測(cè)試樣的體積。
2.一種如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述陽(yáng)離子表面活性劑為分析純的海明(Hyamine)1622。
3.一種如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述堿性緩沖液由碳酸鈉溶液和碳酸氫鈉溶液混合而成，還加入用氫氧化鈉處理的正丙醇，再用氫氧化鈉調(diào)節(jié)其pH值為11。
4.一種如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述指示劑為生化試劑純的溴酸藍(lán)，將其用重量比為1∶50的蒸餾水洗滌兩次，經(jīng)真空干燥后，用緩沖劑配制而成。
5.一種如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于將被測(cè)試樣放在堿性緩沖劑中的同時(shí)還放入分相劑，它是將分析純的二氯甲烷用2N氫氧化鈉溶液洗滌，再靜置去掉水相而成的。
6.一種如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于將被測(cè)試樣放在堿性緩沖劑中的同時(shí)還放入分相劑，它是將分析純的二氯甲烷用2N氫氧化鈉溶液洗滌，再靜置去掉水相而成的。
7.一種如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于將被測(cè)試樣放在堿性緩沖劑中的同時(shí)還放入分相劑，它是將分析純的二氯甲烷用2N氫氧化鈉溶液洗滌，再靜置去掉水相而成的。
8.一種如權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述皂樣為0.125克石油羧酸鈉配成1000毫升，取這種皂樣5毫升，分別加入10毫升所述的緩沖劑和指示劑；所用陽(yáng)離子活性劑溶液濃度為5.0×10-4。
全文摘要
微量皂類物質(zhì)檢測(cè)方法，用于檢測(cè)濃度在10
文檔編號(hào)G01N21/77GK1114414SQ9410760
公開(kāi)日1996年1月3日 申請(qǐng)日期1994年7月8日 優(yōu)先權(quán)日1994年7月8日
發(fā)明者侯吉瑞, 康萬(wàn)利, 吳文祥, 胡靖邦 申請(qǐng)人:大慶石油學(xué)院