Cod自動計量方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于自動檢測技術(shù)領(lǐng)域，特別是涉及一種待測樣品COD自動檢測方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 化學(xué)需氧量，也就是C0D，是指在一定條件下，用一定氧化劑處理水樣時所消耗的 氧化劑的量，其用于反映水體受還原性物質(zhì)污染的程度，可作為有機物相對含量的綜合指 標(biāo)；同時，為了保護(hù)環(huán)境，便于我國在水質(zhì)管理方面實行總量控制，化學(xué)需氧量就成為了必 要的控制項目之一。
[0003] 目前，待測樣品COD的常用檢測方法是手工重鉻酸鉀法和消解法。在手工重鉻酸 鉀法中，用吸量管準(zhǔn)確移取一定體積的水樣于2 50mL錐形瓶中，加入一定體積的氫氧化鈉 溶液使之呈堿性，用滴定管準(zhǔn)確加入一定量（過量）的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，并在沸水浴中加 熱反應(yīng)一定的時間，剩余的重鉻酸鉀趁熱加入過量草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液并搖勻，立即用重鉻酸 鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至顯微紅色，記錄重鉻酸鉀溶液消耗量。
[0004] 消解法操作更為復(fù)雜。例如，申請?zhí)枮镃N201310721010.X的中國發(fā)明專利申請公 開了一種高氯離子濃度污水中COD含量的分析方法，在污水樣品中加入5ml量濃度為lmol/ L的硫酸銀溶液混合搖勻、沉淀，加水稀釋至25mL，離心分離，取上清液3mL置于消解管內(nèi)， 加入lmL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的硫酸汞溶液、lmL量濃度為0. 025mol/L的重鉻酸鉀氧化劑溶液 和5mL質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1 %硫酸-硫酸銀催化劑溶液，搖勾，消解15分鐘，取出冷卻，運用比色法 測定樣品中COD的含量。
[0005] 現(xiàn)有技術(shù)中的這兩種方法都具有操作繁瑣，分析周期長的缺點，不適應(yīng)待測樣品 質(zhì)量現(xiàn)代自動檢測的需要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明為解決現(xiàn)有技術(shù)中存在的問題，確保COD的自動檢測并保證其精度，提供 了一種待測樣品COD自動計量方法。該方法包括如下步驟：
[0007] (1)將兩份等量樣品靜置20分鐘，分別取中間層作為待測樣品；
[0008] (2)去除兩份待測樣品的氯離子；
[0009] (3)向其中一份待測樣品加入硫酸酸化溶液，向另外一份待測樣品加入氫氧化鈉 堿化溶液；
[0010] ⑷以重鉻酸鉀溶液為氧化劑，氧化被酸化的待測樣品中的還原性有機物質(zhì)；以 高錳酸鉀溶液為氧化劑，氧化該被堿化的待測樣品中的還原性有機物質(zhì)；
[0011] (5)在恒溫130攝氏度條件下使步驟⑷的兩份待測樣品回流，并靜置10分鐘；
[0012] (6)采用分光光度計進(jìn)行檢測，得到兩份待測樣品中的重鉻酸鉀吸光度和高錳酸 鉀吸光度；
[0013] (7)換算得到待測樣品的COD。
[0014] 進(jìn)一步地，進(jìn)行重鉻酸鉀氧化時，氧化反應(yīng)溫度為92-95°C，時間為10_20min。
[0015] 進(jìn)一步地，進(jìn)行高錳酸鉀氧化時，加入1. 0-1. 5mol/L氫氧化鈉溶液。
[0016] 進(jìn)一步地，步驟（3)中，在2-10min內(nèi)完成溶液的硫酸酸化。
[0017] 進(jìn)一步地，在步驟（2)中，利用惰性氣體將待測樣品中的氯離子以氯化氫的形式 除去。
[0018] 進(jìn)一步地，所述的惰性氣體通入時的流速為70?120ml/min，通氣時間為10?15 分鐘。
[0019] 進(jìn)一步地，所述的惰性氣體為氖氣或氮氣。
[0020] 進(jìn)一步地，其特征在于，所述高錳酸鉀溶液濃度為0.lmol/L。
[0021] 本發(fā)明具有的優(yōu)點和積極效果：
[0022] 本發(fā)明的COD自動計量方法優(yōu)化了COD計量流程，只使用適于依靠機械實施的方 案進(jìn)行計量，保證了COD計量過程的自動化程度。并且檢測過程兼顧了這兩種方案的重鉻 酸鉀吸光度和高錳酸鉀吸光度，進(jìn)行統(tǒng)一換算，提高了COD自動化計量的精度。
【附圖說明】
[0023] 圖1示出了根據(jù)本發(fā)明的COD自動計量方法的流程圖。
【具體實施方式】
[0024] 下面結(jié)合實施例對本發(fā)明做進(jìn)一步的詳細(xì)描述。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)清楚的是， 本發(fā)明的保護(hù)范圍不以此實施例而受到限制。
[0025] 對自流井的井水取樣，作為待測樣品進(jìn)行COD自動計量。
[0026] 待測樣品COD自動檢測方法。該方法包括如下步驟：
[0027] (1)將樣品各100ml靜置20分鐘，分別取中間層30ml作為待測樣品。
[0028] (2)通入惰性氣體，例如氖氣或氮氣，去除兩份待測樣品的氯離子；惰性氣體通入 時的流速為70?120ml/min，通氣時間為10?15分鐘。
[0029] (3)向其中一份待測樣品加入0. 3mol/L硫酸亞鐵溶液，向另外一份待測樣品加入 1. 0-1. 5mol/L氫氧化鈉堿化溶液，并留出2-10min內(nèi)的酸化和堿化時間。
[0030] (4)以0. 5mol/L重鉻酸鉀溶液為氧化齊I」，氧化被酸化的待測樣品中的耗氧有機物 質(zhì)，氧化反應(yīng)溫度為92?95°C，時間為10_20min;以濃度為0.lmol/L的高錳酸鉀溶液為氧 化劑，氧化反應(yīng)溫度控制在82?87°C，氧化該被堿化的待測樣品中的耗氧有機物質(zhì)。
[0031] 其中，重鉻酸鉀溶液的獲得方式為：稱量結(jié)晶的并經(jīng)110°C?130°C烘過的重鉻酸 鉀9. 807克，置于1升容量瓶中，用適量的水溶解.然后用水稀釋至標(biāo)線，混勻.這樣配成 的溶液可不必進(jìn)行標(biāo)定，即可作為本實施例中要使用的〇. 500mol/L重鉻酸鉀溶液。
[0032] (5)在恒溫130攝氏度（即130°C沸水浴）條件下使步驟⑷的兩份待測樣品回 流，并靜置10分鐘。
[0033] (6)采用分光光度計對兩份待測樣品在610nm波長和430nm波長下各自進(jìn)行檢測， 得到兩份待測樣品中的重鉻酸鉀吸光度和高錳酸鉀吸光度。
[0034] (7)換算得到待測樣品的COD。該COD值等于被通過重鉻酸鉀吸光度換算得到的 COD與被通過高錳酸鉀吸光度換算得到的COD的算術(shù)平均值。
[0035] 下表1列出了 10份待測井水的COD實驗結(jié)果：
[0036] 表1COD實驗結(jié)果
【主權(quán)項】
1. 一種COD自動計量方法，包括如下步驟； (1) 將兩份等量樣品靜置20分鐘，分別取中間層作為待測樣品； (2) 去除兩份待測樣品的氯離子； (3) 向其中一份待測樣品加入硫酸酸化溶液，向另外一份待測樣品加入氨氧化鋼堿化 溶液； (4) W重銘酸鐘溶液為氧化劑，氧化被酸化的待測樣品中的還原性有機物質(zhì)；W高鋪 酸鐘溶液為氧化劑，氧化該被堿化的待測樣品中的還原性有機物質(zhì)； 妨在恒溫130攝氏度條件下使步驟（4)的兩份待測樣品回流，并靜置10分鐘； (6) 采用分光光度計進(jìn)行檢測，得到兩份待測樣品中的重銘酸鐘吸光度和高鋪酸鐘吸 光度； (7) 換算得到待測樣品的COD。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的COD自動計量方法，其特征在于，進(jìn)行重銘酸鐘氧化時，氧化 反應(yīng)溫度為92-95°C，時間為10-20min。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的COD自動計量方法，其特征在于，進(jìn)行高鋪酸鐘氧化時，加入 1. 0-1. 5mol/LNaOH 溶液。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的COD自動計量方法，其特征在于，步驟（3)中，在2-lOmin內(nèi) 完成溶液的硫酸酸化。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的COD自動計量方法，其特征在于，在步驟（2)中，利用惰性氣 體將待測樣品中的氯離子W氯化氨的形式除去。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的COD自動計量方法，其特征在于，所述的惰性氣體通入時的流 速為70?120ml/min，通氣時間為10?15分鐘。
7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的COD自動計量方法，其特征在于，所述的惰性氣體為氛氣或氮 氣。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的COD自動計量方法，其特征在于，所述高鋪酸鐘溶液濃度為 0.Imol/L。
【專利摘要】為了克服現(xiàn)有技術(shù)中COD測量周期較長，過程復(fù)雜的缺陷，本發(fā)明提供了一種待測樣品COD自動計量方法。該方法包括如下步驟：靜置取樣；去除氯離子；酸化堿化；氧化還原；恒溫回流；光度計檢測；換算得到待測樣品的COD。本發(fā)明的COD自動計量方法優(yōu)化了COD計量流程，只使用適于依靠機械實施的方案進(jìn)行計量，保證了COD計量過程的自動化程度。并且檢測過程兼顧了這兩種方案的重鉻酸鉀吸光度和高錳酸鉀吸光度，進(jìn)行統(tǒng)一換算，提高了COD自動化計量的精度。
【IPC分類】G01N21-31, G01N21-78
【公開號】CN104535567
【申請?zhí)枴緾N201510019237
【發(fā)明人】王和平, 李釔, 譚宇洋, 申創(chuàng)
【申請人】成都海蘭天澄科技有限公司
【公開日】2015年4月22日
【申請日】2015年1月14日