一種采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定傳送帶中18種鄰苯二甲酸酯遷移量的定法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及電子煙產(chǎn)品理化檢驗(yàn)技術(shù)領(lǐng)域，具體為一種采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用 法測定傳送帶中18種鄰苯二甲酸酯迀移量。
【背景技術(shù)】
[0002] 鄰苯二甲酸醋（Phthalicacidesters，PAEs)又稱酞酸醋，是受到廣泛關(guān)注的一 類內(nèi)分泌干擾激素，可導(dǎo)致細(xì)胞突變，癌變及致畸，在體外毒理學(xué)研宄中被證實(shí)具有擬弱雌 激素作用，可對男性生殖系統(tǒng)造成損害，導(dǎo)致血清睪酮濃度下降、精子生成數(shù)量減少、生殖 器畸形等一系列雄性生殖毒性表現(xiàn)，并增加女性乳腺癌的發(fā)病率。PAEs是在工業(yè)生產(chǎn)中常 被用作密封用品，軟化劑和塑化劑，被廣泛用于保鮮盒、塑料袋、塑料玩具、醫(yī)療器具、潤滑 劑、化妝品等各類化工用品中。PAEs吸附性和親和性較強(qiáng)，且通常作為塑化劑的鄰苯二甲 酸酯一般是以物理吸附而不是化學(xué)鍵合的方式存在于聚合物中，因此，在一定條件下，易從 載體中迀移出來而進(jìn)入環(huán)境。2011年臺灣塑化劑風(fēng)波讓PAEs相關(guān)的產(chǎn)品質(zhì)量安全受到人 們的廣泛關(guān)注。目前，許多國家開始關(guān)注PAEs從食品接觸材料向食品中迀移帶來的危害， 并對食品接觸材料中部分PAEs的特定迀移限量（SpecificMigrationLimit，SML)加以限 定，比如歐盟指令2007/19/EC規(guī)定5種PAEs的特定迀移限量為：鄰苯二甲酸丁基芐基酯 (BBP，30mg/kg)、鄰苯二甲酸二丁醋（DBP，0.3mg/kg)、鄰苯二甲酸（2-乙基）己醋（DEHP， 1. 5mg/kg)、鄰苯二甲酸二異壬醋（DINP，9mg/kg)、鄰苯二甲酸二正辛醋（DNOP，9mg/kg)。
[0003] 目前，國內(nèi)外對食品接觸材料PAEs迀移量的研宄主要集中在塑料及紙質(zhì)包裝材 料等。傳送帶輸送機(jī)是一類物資傳輸裝置，具有適用范圍廣，輸送能力大，線路靈活，運(yùn)行穩(wěn) 定等優(yōu)點(diǎn)，因而在糧食，食品，化工，冶金等行業(yè)得到廣泛應(yīng)用。傳送帶是傳送帶輸送機(jī)中直 接與被傳輸物接觸的部分，而作為潛在的食品接觸材料，人們尚未對其PAEs迀移量做出相 關(guān)研宄。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為了解決上述的技術(shù)問題，本發(fā)明的目的是提供一種傳送帶中18種鄰苯二甲酸 酯迀移量的氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用測定方法。本方法提供的檢測方法，具有前處理簡單有效， 定量準(zhǔn)確，重復(fù)性好，靈敏度高及回收率好的優(yōu)點(diǎn)，為傳送帶的質(zhì)量安全評估提供了技術(shù)支 持。
[0005] 為了實(shí)現(xiàn)上述的目的，本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案來實(shí)現(xiàn)的： 一種采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定傳送帶中18種鄰苯二甲酸酯迀移量的定法，所 述的18種鄰苯二甲酸酯為鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、 鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯、鄰苯二甲酸二 (4-甲基-2-戊基）酯、鄰苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二 己酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯 二甲酸（2-乙基）己酯、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯和鄰 苯二甲酸二異壬酯，該方法包括以下的步驟： 1) 待測樣品溶液的制備：清潔劑洗凈試樣，用自來水沖洗后，再用超純水沖洗三遍后晾 干，備用；浸泡實(shí)驗(yàn)：剪出傳送帶樣品中具有代表性的部分，面積為3cm2,用15mL異辛烷 作為食品模擬物，加入內(nèi)標(biāo)后，在50 °C下浸泡提取1h后，取澄清液體經(jīng)0.45ym有機(jī)相微 孔濾膜過濾，即為待測樣品溶液； 2) 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備：用正己烷配制具有濃度梯度的18種鄰苯二甲酸酯的混合標(biāo) 準(zhǔn)工作溶液，濃度范圍為〇. 04~10yg/mL; 3) 氣相色譜-質(zhì)譜分析：利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀對上述所制待測樣品溶液和標(biāo)準(zhǔn) 溶液進(jìn)行分析檢測，得到相關(guān)色譜圖；所述的氣相色譜-質(zhì)譜條件為： 采用毛細(xì)管色譜柱，固定相：5%苯基/95%甲基聚硅氧烷，規(guī)格： 30mX0. 25mmX0. 25um； 進(jìn)樣口溫度：280°C; 進(jìn)樣量UL，分流進(jìn)樣，分流比 載氣：氦氣(純度彡99. 999%)，恒流模式，流速：1. 0mL/min; 升溫程序：初始溫度60 °C，保持1min，以20°C/min的速率至220 °C，保持1min， 再以5°C/min的速率至280 °C，保持8min; 電離方式：電子轟擊源； 電離能量：70eV; 傳輸線溫度：280°C; 離子源溫度：230°C; 四極桿溫度：150°C; 溶劑延遲：6min; 測定方式：選擇離子監(jiān)視方式掃描； 4) 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制及目標(biāo)化合物濃度計(jì)算：將配制好的不同濃度的鄰苯二甲酸酯混合標(biāo) 準(zhǔn)工作溶液引入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，以內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析，將目標(biāo)化合物與內(nèi)標(biāo)化 合物的峰面積比值與目標(biāo)化合物的濃度進(jìn)行線性回歸分析，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線線性回歸方程， 相關(guān)系數(shù)需大于等于〇. 999;對制備的樣品進(jìn)行測定，測得樣品中目標(biāo)化合物與內(nèi)標(biāo)化合 物的峰面積比，代入一元線性回歸方程，計(jì)算得到待測溶液中鄰苯二甲酸酯的濃度； 5) 迀移量計(jì)算：傳送帶樣品中18種鄰苯二甲酸酯的迀移量以如下公式計(jì)算：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定傳送帶中18種鄰苯二甲酸酯迀移量的定法，所 述的18種鄰苯二甲酸酯為鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、 鄰苯二甲酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯、鄰苯二甲酸二 (4-甲基-2-戊基）酯、鄰苯二甲酸二（2-乙氧基）乙酯、鄰苯二甲酸二戊酯、鄰苯二甲酸二 己酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸二（2-丁氧基）乙酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯 二甲酸（2-乙基）己酯、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸二正辛酯、鄰苯二甲酸二壬酯和鄰 苯二甲酸二異壬酯，其特征在于該方法包括以下的步驟： 1) 待測樣品溶液的制備：清潔劑洗凈試樣，用自來水沖洗后，再用超純水沖洗三遍后晾 干，備用；浸泡實(shí)驗(yàn)：剪出傳送帶樣品中具有代表性的部分，面積為3 cm2，用15 mL異辛烷 作為食品模擬物，加入內(nèi)標(biāo)后，在50 °C下浸泡提取I h后，取澄清液體經(jīng)0.45ym有機(jī)相微 孔濾膜過濾，即為待測樣品溶液； 2) 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備：用正己烷配制具有濃度梯度的18種鄰苯二甲酸酯的混合標(biāo) 準(zhǔn)工作溶液，濃度范圍為〇. 04~10 μ g/mL ; 3) 氣相色譜-質(zhì)譜分析：利用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀對上述所制待測樣品溶液和標(biāo)準(zhǔn) 溶液進(jìn)行分析檢測，得到相關(guān)色譜圖；所述的氣相色譜-質(zhì)譜條件為： 采用毛細(xì)管色譜柱，固定相：5%苯基/95%甲基聚硅氧烷，規(guī)格： 30m X 0. 25mm X 0. 25 μ m ； 進(jìn)樣口溫度：280 °C ; 進(jìn)樣量：1 UL，分流進(jìn)樣，分流比：10:1; 載氣：氦氣(純度彡99. 999%)，恒流模式，流速：1. 0 mL/min ; 升溫程序：初始溫度60 °C，保持I min，以20 °C /min的速率至220 °C，保持I min， 再以5 °C /min的速率至280 °C，保持8 min ; 電離方式：電子轟擊源； 電離能量：70 eV ; 傳輸線溫度：280 °C ; 離子源溫度：230 °C ; 四極桿溫度：150 °C ; 溶劑延遲：6 min ; 測定方式：選擇離子監(jiān)視方式掃描； 4) 標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制及目標(biāo)化合物濃度計(jì)算：將配制好的不同濃度的鄰苯二甲酸酯混合標(biāo) 準(zhǔn)工作溶液引入氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，以內(nèi)標(biāo)法進(jìn)行定量分析，將目標(biāo)化合物與內(nèi)標(biāo)化 合物的峰面積比值與目標(biāo)化合物的濃度進(jìn)行線性回歸分析，得到標(biāo)準(zhǔn)曲線線性回歸方程， 相關(guān)系數(shù)需大于等于〇. 999 ;對制備的樣品進(jìn)行測定，測得樣品中目標(biāo)化合物與內(nèi)標(biāo)化合 物的峰面積比，代入一元線性回歸方程，計(jì)算得到待測溶液中鄰苯二甲酸酯的濃度； 5) 迀移量計(jì)算：傳送帶樣品中18種鄰苯二甲酸酯的迀移量以如下公式計(jì)算： 式中：
Xi-一目標(biāo)分析物迀移量，單位為毫克每千克； Ci一一浸泡液中目標(biāo)分析物濃度，單位為微克每毫升； C0一一空白實(shí)驗(yàn)中目標(biāo)分析物濃度，單位為微克每毫升； V-浸泡液的體積，單位為升； S一一樣品與食品模擬物的接觸面積，單位為平方分米； 6--歐盟指令 2002/72/EC 中規(guī)定 I mg/kg = 6 mg/dm2; 以兩次平行測定的平均值為最終測定結(jié)果，精確至〇. I mg/kg。
2. 根據(jù)權(quán)利要求書1所述的測定方法，其特征在于：內(nèi)標(biāo)為苯甲酸芐酯，濃度為I mg/ HlLo
3. 根據(jù)權(quán)利要求書1所述的測定方法，其特征在于：步驟2)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備方法 為：準(zhǔn)確稱取0.02 gl8種鄰苯二甲酸酯標(biāo)準(zhǔn)品，精確至0.1 mg，置于同一 10 mL容量瓶中， 用正己烷溶解并定容，配制成各鄰苯二甲酸酯濃度為2 mg/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液I，稀釋100 倍后，配制成各鄰苯二甲酸酯濃度為20 μ g/mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液II ;準(zhǔn)確移取0.02 mL、0. 05 mL、0. I mL、0. 25 mL、0. 5 mL、l mL、2 mL、5 mL的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液II，置于各自的10 mL容量瓶 中，然后準(zhǔn)確加入50 yL濃度約為I mg/mL的內(nèi)標(biāo)溶液，以正己烷定容至刻度，即得濃度范 圍為0. 04~10 μ g/mL的系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種采用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀測定傳送帶中18種鄰苯二甲酸酯遷移量的定法，該方法包括以下的步驟：1）待測樣品溶液的制備；2）標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備；3）氣相色譜-質(zhì)譜分析；4）標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制及目標(biāo)化合物濃度計(jì)算；5）遷移量計(jì)算；本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)：1.該方法操作快速、簡單易行，并填補(bǔ)了目前傳送帶中鄰苯二甲酸酯遷移量測定的空白。2.該方法既能嚴(yán)格考察傳送帶的安全性，亦可兼顧后繼樣品前處理過程的簡便化，方法簡單易行。3.該方法靈敏度高，重復(fù)性及回收率好。
【IPC分類】G01N30-02
【公開號】CN104535666
【申請?zhí)枴緾N201410565208
【發(fā)明人】儲國海, 張?jiān)粕? 周國俊, 黃健, 盧昕博, 周小忠, 王韻, 肖衛(wèi)強(qiáng), 朱書秀, 邊騰飛
【申請人】浙江中煙工業(yè)有限責(zé)任公司
【公開日】2015年4月22日
【申請日】2015年2月11日