一種水樣及其懸浮物中亞硝胺類化合物的預(yù)處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于水處理領(lǐng)域，具體設(shè)及一種水體及其懸浮物中亞硝胺類化合物的預(yù)處 理方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 亞硝胺類化合物具有強致癌性和致突變性，在水體中多W ppt濃度范圍存在，難 于準確定量檢測。其中N-二甲基亞硝胺（NDMA)、N-甲基己基亞硝胺（NMEA)等化合物易溶 于水，因而多在水體中存在，N-二丙基亞硝胺（NDPA)、N-亞硝基化咯燒（NPYR)等化合物則 相對難溶于水，多在水體懸浮物中存在。近年來對于亞硝胺類化合物的研究多集中在研究 飲用水中亞硝胺類化合物的含量，尚未見對水體懸浮物的研究。目前對于飲用水中亞硝胺 類化合物的檢測，主要預(yù)處理方法為固相萃取，主要采用的固相萃取柱為挪殼活性炭、C18、 碳分子篩、Ambersorb 572等。中國發(fā)明專利CN 102580351公開了一種飲用水中九種亞硝 胺類化合物的串聯(lián)固相萃取方法，采用的固相萃取小柱為Coconut charcoal,萃取溶劑為 二氯甲燒。EAP521方法也提供了采用挪子殼活性炭SPE柱固相萃取飲用水中亞硝胺類化合 物的方法。然而該些方法的萃取水樣多為0.化?比，萃取量小，檢測限高。同時對于水體 懸浮物中亞硝胺類化合物的研究較少。為此，迫切需要開發(fā)一種高萃取量的、能檢測水樣及 其懸浮物中亞硝胺類化合物的預(yù)處理方法，為準確測定水體中亞硝胺類化合物的濃度水平 提供技術(shù)支持。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，目的在于提供一種水樣及其懸浮物中亞硝胺類化合 物的預(yù)處理方法。
[0004] 一種水樣及其懸浮物中亞硝胺類化合物的預(yù)處理方法，包括如下步驟：
[0005] 1)水樣及其懸浮物的獲得；采集水體樣品，加入硫代硫酸鋼脫硫；過濾水體樣品， 濾液為水樣，置于0?10°c環(huán)境中保存；濾渣為水樣懸浮物，置于棟色玻璃瓶內(nèi)于-20°c密 封保存；
[0006] 2)水樣中亞硝胺類化合物的萃?。?br>[0007] ①萃取柱安裝及活化：將6ml/2g挪殼活性炭萃取柱安裝在固相萃取裝置上，依次 用二氯甲燒、甲醇和超純水活化萃取柱，過程中不允許干柱；
[000引②水樣萃??；在水樣中加入回收率物質(zhì)NDMA-屯，用甲醇和超純水洗聚四氣己締傳 輸管，使用傳輸管將樣品瓶與萃取柱柱體連接，打開真空累，調(diào)節(jié)真空累流速至lOml/min ; 待水樣均通過萃取柱之后，打開全真空讓N2通過萃取柱抽干2?化，再關(guān)上開關(guān)，釋放真 空；
[0009] ⑨洗脫和干燥；將萃取柱與無水硫酸鋼干燥柱按照上下順序安裝，用二氯甲燒洗 脫，使洗脫液在重力作用下通過萃取柱和干燥柱后逐漸滴出；
[0010] ④將洗脫液用柔和的氮氣濃縮至0. 5ml，加入甲醇0. 5ml，繼續(xù)用氮氣濃縮至 0. 2ml，加入內(nèi)標物NDPA-di4后，上氣相色譜/質(zhì)譜或液相色譜/質(zhì)譜等儀器檢測；
[0011] 3)水樣懸浮物中亞硝胺物質(zhì)的提取
[001引①干燥：在裝有水樣懸浮物的棟色玻璃瓶內(nèi)加入回收率物質(zhì)NDMA-屯，再置 于-60°C、5KPa壓力下凍干24h ;
[0013] ②微波提??；向棟色玻璃瓶內(nèi)加入6-12ml甲醇，密封后放置于微波爐微波3?4 分鐘，微波功率為340W-350W，微波結(jié)束后，得到懸浮物和微波提取液；
[0014] ⑨濃縮；將懸浮物取出，用少量甲醇洗漆得到洗漆液，將洗漆液與微波提取液用 0. 1微米玻璃纖維濾膜過濾，然后用氮氣濃縮至200微升，加入內(nèi)標物NDPA-dw上氣相色譜 /質(zhì)譜或液相色譜柱等儀器檢測。
[0015] 按上述方案，所述水樣萃取中水樣的處理量為500ml?化。
[0016] 按上述方案，所述的亞硝胺類化合物為N-二甲基亞硝胺（NDMA)、N-甲基己基亞硝 胺（NMEA)、N-二己基亞硝胺（NDEA)、N-二丙基亞硝胺（NDPA)、N-亞硝基二了胺（NDBA)、 N-二苯基亞硝胺（NDPM)、N-亞硝基化咯燒（NPYR)、N-亞硝基嗎咐（NMOR)、N-亞硝基嗽晚 (NPIP)〇
[0017] 本發(fā)明的有益效果；本發(fā)明預(yù)處理方法涵蓋了對水樣及其懸浮物中的亞硝胺類化 合物的預(yù)處理過程萃取，為更準確、更全面地測定水體中亞硝胺類化合物的濃度水平提供 支持；同時，該預(yù)處理方法還具有水樣萃取量大、處理后的樣品對亞硝胺類化合物的富集程 度局，有利于后續(xù)的檢測。
【具體實施方式】
[0018] 水樣中亞硝胺類化合物的萃?。?br>[0019] 1)水樣及其懸浮物的獲得；用棟色玻璃瓶（配聚四氣己締瓶蓋）采集化水體樣 品，加入硫代硫酸鋼脫硫，水樣過濾膜，濾膜（即水樣懸浮物）用棟色樣品玻璃瓶-20°c密封 保存；水樣0?l〇°C環(huán)境中保存；
[0020] ?；厥章饰镔|(zhì)添加冰樣過柱之前，加入回收率物質(zhì)NDMA-屯。
[0021] 3)水樣中亞硝胺物質(zhì)萃取
[0022] ①用甲醇和超純水洗聚四氣己締傳輸管。
[0023] ②安裝和活化小柱；將6ml/2g挪殼活性炭萃取柱安裝在固相萃取裝置上，依次用 3ml二氯甲燒、6ml甲醇和15ml超純水活化萃取柱，過程中不允許干柱。
[0024] ⑨樣品萃?。皇褂脗鬏敼軐悠菲颗c柱體連接，打開真空累，調(diào)節(jié)真空累至流速 lOml/min ;待水樣均通過萃取柱之后，打開全真空讓馬通過萃取柱抽干2?化，關(guān)上開關(guān)， 釋放真空；化水樣的過柱時間控制在7?她。
[0025] ④洗脫、干燥；將萃取柱與無水硫酸鋼干燥柱按照上下順序安裝，用12ml二氯甲 燒洗脫，使洗脫液在重力作用下經(jīng)過萃取柱和干燥柱逐漸滴出。
[0026] ⑥將洗脫液用柔和的氮氣濃縮至0. 5ml，加入甲醇0. 5ml，繼續(xù)用氮氣濃縮至 0. 2ml，加入內(nèi)標物NDPA-dw上氣相色譜/質(zhì)譜或液相色譜/質(zhì)譜等儀器檢測檢測。
[0027] 水樣懸浮物中亞硝胺物質(zhì)的提取
[002引①干燥：向裝有濾膜的棟色玻璃瓶中加入回收率NDMA-de，將裝有濾膜的棟色玻璃 樣品瓶-60攝氏度5千帕壓力下凍干24小時。
[0029] ②微波提?。幌驐澤Ａ悠菲恐屑尤?ml甲醇，密封后放置于微波爐微波3-4分 鐘，功率為340-350W，微波結(jié)束后，得到懸浮物和微波提取液。
[0030] ⑨濃縮；將懸浮物取出，用3ml甲醇洗漆，將洗漆液與提取液用0. 1微米玻璃纖維 濾膜過濾，然后用氮氣濃縮至200微升，加入內(nèi)標物NDPA-dw上氣相色譜/質(zhì)譜或液相色 譜柱等儀器檢測。
[003U 所述亞硝胺類化合物為N-二甲基亞硝胺（NDMA)、N-甲基己基亞硝胺（NMEA)、 N-二己基亞硝胺（NDEA)、N-二丙基亞硝胺（NDPA)、N-亞硝基二了胺（NDBA)、N-二苯基亞 硝胺（NDPM)、N-亞硝基化咯燒（NPYR)、N-亞硝基嗎咐（NMOR)、N-亞硝基嗽晚（NPIP)。
[0032] 實施案例1
[0033] 1)水樣的準備；用棟色玻