一種煙用接裝紙所用油墨中揮發(fā)性有機(jī)物的測定方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種煙用接裝紙所用油墨中揮發(fā)性有機(jī)物的測定方法，屬于煙用包裝 原輔材料的理化檢驗技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 煙草作為一種特殊的食品級產(chǎn)品，國家對煙草行業(yè)的安全性衛(wèi)生指標(biāo)要求也日漸 增高。揮發(fā)性有機(jī)化合物（VOCs)作為安全衛(wèi)生指標(biāo)中的A類指標(biāo)，需對煙用包裝原輔材料 進(jìn)行交收檢驗，煙用接裝紙是煙用材料的重要組成部分，它直接與消費者口唇接觸，因此特 對安全衛(wèi)生指標(biāo)嚴(yán)格監(jiān)控。目前對卷煙包裝材料中揮發(fā)性有機(jī)化合物的研究對象主要集中 在煙用接裝內(nèi)襯紙質(zhì)，即油墨涂覆固化后的紙質(zhì)材料中的溶劑殘留量。從源頭液體油墨中 VOCs的研究鮮有報道，通常也局限在其中苯及苯系物的檢測。VOCs主要成分有苯系物之 夕卜，還包括醇類、酮類、酯類、醚類和石油烴化合物等等。煙用接裝紙油墨的品質(zhì)是影響接裝 紙安全指標(biāo)的最主要原因，但行業(yè)內(nèi)目前還沒有一份較為全面地檢測煙用接裝紙中所用液 體油墨中VOCs的標(biāo)準(zhǔn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明目的在于提供一種煙用接裝紙所用油墨中揮發(fā)性有機(jī)物的測定方法。
[0004] 為了實現(xiàn)以上目的，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是：一種煙用接裝紙所用油墨中揮 發(fā)性有機(jī)物的測定方法，以三乙酸甘油酯為基質(zhì)校正劑，采用頂空氣相色譜法測定煙用接 裝紙中油墨揮發(fā)性有機(jī)化合物的含量。
[0005] 進(jìn)一步地，該測定方法包括以下步驟：
[0006] 1)樣品處理：將油墨晃動均勻后，用移液槍移取試樣到頂空瓶中，讀取重量，加入 基質(zhì)校正劑三乙酸甘油酯，密封后待測；
[0007] 2)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備、檢測及標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取待測的揮發(fā)性有機(jī)物的純物 質(zhì)用基質(zhì)校正劑三乙酸甘油酯配制成具有5級以上濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)工作液，取各濃度的標(biāo) 準(zhǔn)工作溶液置于頂空瓶中進(jìn)行頂空處理，之后將含有目標(biāo)揮發(fā)性有機(jī)物的頂空成分用載氣 吹入氣相色譜儀中分離，然后利用FID檢測器進(jìn)行檢測，將得到的目標(biāo)揮發(fā)性有機(jī)物的峰 面積之比對相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，并計算得到標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方 程。標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的加入量與步驟1)樣品處理中基質(zhì)校正劑三乙酸甘油酯的加入量相同；
[0008] 3)樣品的檢測及含量的測定：利用步驟2)的檢測方法對頂空處理后的樣品進(jìn)行 檢測，得到各種揮發(fā)性有機(jī)物的峰面積，將各種揮發(fā)性有機(jī)物的峰面積分別代入相應(yīng)的標(biāo) 準(zhǔn)工作溶液濃度繪制出各種揮發(fā)性有機(jī)物的標(biāo)準(zhǔn)曲線中，得到煙用接裝紙中油墨各種揮發(fā) 性有機(jī)物的含量。
[0009] 在本發(fā)明的測定方法中，首先對待測樣品進(jìn)行頂空處理，使樣品中的揮發(fā)性有機(jī) 物在氣體和液體中達(dá)到分配平衡，之后配合氣相色譜和FID檢測器對平衡后的含有揮發(fā)性 有機(jī)物的頂空成分進(jìn)行了分離檢測，測定出了印刷油墨中揮發(fā)性有機(jī)物的含量。本方法提 供的測定方法樣品前處理過程簡單，整個操作自動化程度高，能夠?qū)崿F(xiàn)多種揮發(fā)性有機(jī)物 的同時檢測，并且測定的靈敏度，回收率高，測定結(jié)果的精密度好。本發(fā)明為煙用接裝紙中 油墨揮發(fā)性有機(jī)物含量的分析和控制提供了方法和科學(xué)依據(jù)。
【附圖說明】
[0010] 圖1為22種揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的色譜圖。
【具體實施方式】
[0011] 下面對本發(fā)明的測定方法作進(jìn)一步說明。
[0012] 1、溶液的配制
[0013] 1)標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液的配制：分別稱取揮發(fā)性有機(jī)物標(biāo)樣（精確至0,1mg)，溶解于基 質(zhì)校正劑三乙酸甘油酯中，定容，制備標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液。乙醇、乙酸正丙酯、1-甲氧基-2-丙 醇、1-乙氧基-2-丙醇的標(biāo)準(zhǔn)儲備液濃度為10mg/mL ;苯、甲苯、乙苯、（鄰、間、對）二甲苯、 苯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)儲備液濃度為0. 15mg/mL ;其它物質(zhì)濃度為I. 5mg/mL。
[0014] 2)標(biāo)準(zhǔn)工作液的配制：以基質(zhì)校正劑三乙酸甘油酯為溶劑，采用標(biāo)準(zhǔn)儲備溶液制 備系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，該系列標(biāo)準(zhǔn)工作溶液至少配制5級，其濃度范圍應(yīng)覆蓋樣品中揮發(fā) 性有機(jī)化合物的含量。乙醇、乙酸正丙酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇的標(biāo)準(zhǔn)工 作溶液濃度范圍為10 μ g/mL?1000 μ g/mL ;苯、甲苯、乙苯、（鄰、間、對）二甲苯、苯乙烯 的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度范圍為〇. 15 μ g/mL?15 μ g/mL ;其它物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度范圍為 L 5 μ g/mL ?150 μ g/mL〇
[0015] 2、待測樣品的制備
[0016] 將油墨試樣晃動均勻后，用100 μ L移液槍移取1滴試樣到20mL頂空瓶中，讀取重 量，精確到〇. ooig，加入100 μ L基質(zhì)校正劑三乙酸甘油酯，密封后待測。
[0017] 3、儀器及條件
[0018] 1)靜態(tài)頂空儀條件
[0019] 樣品平衡溫度85°C ;樣品環(huán)溫度105°C ;傳輸線溫度125°C。;樣品平衡時間48min ; 樣品瓶加壓壓力138kPa ;加壓時間0. 2min ;充氣時間0. 2min ;樣品環(huán)平衡時間0. 05min ;進(jìn) 樣時間I. Omin。
[0020] 2)氣相色譜條件
[0021] 色譜柱為VOC毛細(xì)管柱，規(guī)格為60mX0. 32mmX 1. 8 μ m ;載氣為氦氣；進(jìn)樣口溫度 160°C ;分流比20 : 1 ;柱流速2. OmL/min ;采用程序升溫：初始溫度40°C，保持2min，再以 4°C /min的速率升至180°C，然后保持15min。
[0022] 3) FID檢測器條件
[0023] 檢測器溫度為250°C;氫氣流量40mL/min，空氣流量450mL/min，補(bǔ)充氣（He) 30mL/ min〇
[0024] 4、工作曲線的制作
[0025] 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的測定及標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：取各濃度的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液置于頂空瓶中 進(jìn)行頂空處理，之后將含有目標(biāo)揮發(fā)性有機(jī)物的頂空成分用載氣吹入氣相色譜儀中分離， 然后利用FID檢測器進(jìn)行檢測。每級標(biāo)準(zhǔn)溶液平行測定2次，取平均值。根據(jù)得到的目標(biāo)化 合物的峰面積之比對相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，工作曲線強(qiáng)制過原點， 并計算得到標(biāo)準(zhǔn)曲線的回歸方程和相關(guān)系數(shù)，化合物濃度（C)對應(yīng)峰面積（A)的回歸方程 和相關(guān)系數(shù)見表1所示。取最低濃度標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，10次平行試驗，計算標(biāo)準(zhǔn)偏差，3倍標(biāo) 準(zhǔn)偏差為定性檢出限，10倍標(biāo)準(zhǔn)偏差為定量檢測限，具體見表1所示；
[0026] 表1接裝紙中油墨各揮發(fā)性有機(jī)物的檢測限
【主權(quán)項】
1. 一種煙用接裝紙所用油墨中揮發(fā)性有機(jī)物的測定方法，其特征在于：包括如下步 驟： (1) 標(biāo)準(zhǔn)工作溶液的制備：取待測的22種揮發(fā)性有機(jī)物的純物質(zhì)分別用三乙酸甘油酯 配制成不同濃度范圍的具有5級以上濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)工作液； (2) 氣相色譜分離：將密封頂空瓶置于頂空裝置，在85°C下平衡48min，然后將頂空成 分用載氣吹入氣相色譜儀進(jìn)行分離，色譜柱為VOC專用毛細(xì)管柱（VOCOL柱或等效柱），規(guī)格 為60mX0. 32_X1.8iim;載氣為氦氣；進(jìn)樣口溫度160°C，分流比20 : 1，柱流速2. OmL/ min，采用程序升溫：初始溫度40°C，保持2min，再以4°C /min的速率升至180°C，然后保持 15min ； (3) FID檢測器檢測：氫氣流量40mL/min，空氣流量450mL/min，補(bǔ)充氣（He) 30mL/min， 檢測器溫度為250°C ; (4) 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：以峰面積對應(yīng)濃度作圖，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，得到22種揮發(fā)性有機(jī)物 對應(yīng)的回歸方程； (5) 樣品的處理：將油墨樣品晃動均勾后，用移液槍移取約0. lmL油墨到20mL頂空瓶 中，讀取油墨樣品的質(zhì)量，加入〇. lmL三乙酸甘油酯，密封，混勻后待測； (6) 樣品的檢測：參照步驟（2)和（3)，檢測步驟（5)得到的密封樣品，得到各種揮發(fā)性 有機(jī)物的峰面積，分別代入步驟（4)得到的回歸方程，計算得到各揮發(fā)性有機(jī)物的含量。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種煙用接裝紙所用油墨中揮發(fā)性有機(jī)物的測定方法，其特 征在于：所述的22種揮發(fā)性有機(jī)物包括苯、甲苯、乙苯、（鄰、間、對）二甲苯、苯乙烯、甲醇、 乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、丙酮、4-甲基-2-戊酮、丁酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸正丙 酯、乙酸正丁酯、乙酸異丙酯、1-甲氧基-2-丙醇和1-乙氧基-2-丙醇。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種煙用接裝紙所用油墨中揮發(fā)性有機(jī)物的測定方法，其 特征在于：各揮發(fā)性有機(jī)物的不同濃度范圍的5級以上濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)工作液為：乙醇、 乙酸正丙酯、1-甲氧基-2-丙醇、1-乙氧基-2-丙醇的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度范圍為10 y g/ mL?1000 ii g/mL ;苯、甲苯、乙苯、（鄰、間、對）二甲苯、苯乙烯的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度范圍為 0. 15 y g/mL?15 y g/mL ;甲醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、丙酮、4-甲基-2-戊酮、丁酮、環(huán)己 酮、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丙酯的標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度范圍為1. 5 y g/mL?150 y g/ mL〇
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種煙用接裝紙所用油墨中揮發(fā)性有機(jī)物的測定方法，其特 征在于：所述的各揮發(fā)性有機(jī)物含量（mg/kg)的計算是從標(biāo)準(zhǔn)曲線上讀取的樣品中各揮發(fā) 性有機(jī)化合物的濃度（Ug/mL)乘以試樣溶液的體積（mL)再除以試樣的質(zhì)量（g)。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種煙用接裝紙油墨中22種揮發(fā)性有機(jī)化合物含量的檢測方法，包括苯、甲苯、乙苯、(鄰、間、對)二甲苯、苯乙烯、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、丙酮、4-甲基-2-戊酮、丁酮、環(huán)己酮、乙酸乙酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丙酯、1-甲氧基-2-丙醇和1-乙氧基-2-丙醇。以三乙酸甘油酯為基質(zhì)校正劑，采用頂空氣相色譜法測定。本方法提供的測定方法樣品前處理過程簡單，整個操作自動化程度高，能夠?qū)崿F(xiàn)多種揮發(fā)性有機(jī)物的同時檢測，并且測定的靈敏度，回收率高，結(jié)果的精密度好。
【IPC分類】G01N30-02
【公開號】CN104597166
【申請?zhí)枴緾N201510065221
【發(fā)明人】陳寶珉, 陸萬林, 唐大新, 梁德全, 鐘仁安, 袁志遠(yuǎn), 賀逢衛(wèi), 陶雷
【申請人】廣西真龍實業(yè)有限責(zé)任公司
【公開日】2015年5月6日
【申請日】2015年2月9日