一種用于水介質中甲醛含量測定的檢測劑的制作方法
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種適用于水介質中甲醛含量測定的檢測劑制備及使用方法，屬于分析檢測技術領域。
【背景技術】
[0002]甲醛是一種無色、具有刺激性且易溶于水的氣體。它有凝固蛋白質的作用，其35%?40%的水溶液通稱為福爾馬林，常作為浸潰標本的溶液。甲醛為較高毒性的物質，在我國有毒化學品優(yōu)先控制名單上甲醛高居第二位。甲醛屬用途廣泛、生產(chǎn)工藝簡單、原料供應充足的大宗化工產(chǎn)品，世界年產(chǎn)量在2500萬噸左右。甲醛除可直接用作消毒、殺菌、防腐齊IJ外，甲醛是一種重要的化工原料，主要用于有機合成、合成材料、涂料、橡膠、農(nóng)藥等行業(yè)。甲醛為國家明文規(guī)定的禁止在食品中使用的添加劑，但不少食品中都不同程度檢出了甲醛的存在。甲醛可以增白、防腐，改變色澤，常被不法商販利用，目前市場上已經(jīng)檢出甲醛的水發(fā)食品有:鴨掌、牛百葉、蝦仁、海參、魚肚、鯧魚、章魚、墨魚、帶魚、魷魚頭、蹄筋、海蟄、田螺肉、墨魚仔等，其中蝦仁、海參和魷魚中的甲醛含量較高，已經(jīng)檢出甲醛的有關食品有:香菇、花菇、米粉、粉絲、腐竹等。室內空氣中甲醛主要來源于室內裝飾材料、油漆、涂料、貼墻布、化纖地毯等，高濃度吸入時出現(xiàn)呼吸道嚴重的刺激和水腫、眼刺激、頭痛。皮膚直接接觸甲醛可引起過敏性皮炎、色斑、壞死，吸入高濃度甲醛時可誘發(fā)支氣管哮喘。高濃度甲醛還是一種基因毒性物質，實驗動物在實驗室高濃度吸入的情況下，可引起鼻咽腫瘤，此外，還會引起頭痛、頭暈、乏力、惡心、嘔吐、胸悶、眼痛、嗓子痛、胃納差、心悸、失眠、體重減輕、記力減退以及植物神經(jīng)紊亂等癥狀，孕婦長期吸入可能導致胎兒畸形，甚男子長期吸入可導致男子精子畸形、死亡等，特別是在冬天空氣中甲醛對人體的危害最大。
[0003]在甲醛的檢測方法中，分光光度法由于儀器普及，顯色體系多，適用面廣，短期內仍然占有重要地位。胡亞奇等用水為吸收液采集樣品，甲醛與品紅亞硫酸溶液反應后，遇硫酸生成藍色化合物的特性進行定量分析，甲醛在(T2mg/L濃度范圍內具有良好的線性關系，檢出限0.01mg/l，加標回收率97.(Γ99.8%。在堿性條件下，甲醛與4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂縮合，經(jīng)高碘酸鉀氧化成紫紅色化合物，定量檢測甲醛含量，優(yōu)點是特異性和選擇性均較好，在大量乙醒、丙醒、苯甲醛等醛類和甲醇、乙醇等醇類物質共存時均無影響，檢出限0.04mg/L。周秀麗研究了甲醛與變色酸的反應，優(yōu)化選擇了最佳的測定條件，方法測定下限在0.005?0.008mg/L之間，加標回收率95?103%，相對標準偏差小于2%。沈聰文等研究了乙酰丙酮與甲醛的顯色反應與條件，利用分光光度計測量甲醛含量，檢出限0.02mg/L。在酸性條件下甲醛與鹽酸苯肼反應，經(jīng)鐵氰化鉀氧化生成橙紅色化合物，最大吸收波長520nm，優(yōu)點是靈敏度高，缺點是操作煩瑣、重現(xiàn)性差，該法用于定性分析水發(fā)食品中的甲醛含量檢測。在酸性溶液中甲醛與3-甲基-2-苯并噻唑腙鹽酸鹽反應生成嗪，繼而被鐵離子氧化成藍綠色化合物，室溫顯色15min，檢出限0.02mg/L。間苯三酚法是利用甲醛在NaOH堿性條件下與間苯三酚發(fā)生縮合反應，生成橘紅色化合物，定量檢測甲醛含量，優(yōu)點是所用試劑種類少，顯色反應不需要加熱，顯色速度快，操作簡單，檢出限0.1mg/L，缺點是顏色穩(wěn)定性差。酶法是在甲醛脫氫酶作用下，用NAD+氧化甲醛成甲酸和NADH，生成的NADH濃度與甲醛濃度成正比，在340nm處測定其吸光度，線性范圍0.3^8.0mg/L,最低檢測限0.2mg/L，該方法具有簡單、靈敏、選擇性好等優(yōu)點。甲醛其他檢測方法還包括熒光光度法，靈敏度高，但線性范圍窄，易受到其他熒光物質的干擾。電化學方法具有很好的前景，但要克服選擇性、穩(wěn)定性等問題。色譜分析法在甲醛檢測中的應用將隨著其本身的發(fā)展而不斷加強，仍將是解決復雜組分同時分離分析的最有效手段。

【發(fā)明內容】

[0004]本發(fā)明的目的是提供一種適合于水介質中甲醛含量檢測的粉劑。
[0005]為了達到上述目的，本發(fā)明基于堿性條件下4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂與甲醛發(fā)生特異性顯色反應，該檢測劑是由4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂、氫氧化鋰、乙二胺四乙酸鈉等混合而成的顯色粉，具體制備方法如下:
按質量比稱取氨基磺酸:4_氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂:1788型聚乙烯醇:乙二胺四乙酸鈉:氫氧化鋰:硫酸鈉=1:2:5:40:100:200，先用少許熱水將1788型聚乙烯醇調成糊，加入4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂和氨基磺酸，研磨，加乙二胺四乙酸鈉，研磨，在4(Γ50攝氏度恒溫烘箱內烘干2h，粉碎，與硫酸鈉和氫氧化鋰混合均勻，
上述所用化學試劑:4_氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂、氨基磺酸、乙二胺四乙酸鈉、氫氧化鋰、1788型聚乙烯醇、硫酸鈉均為分析純化學品。
[0006]甲醛檢測劑的使用方法為:定量取一定體積水介質樣品于比色管，用純凈水稀釋到5ml，加0.3^0.5g甲醛檢測劑，搖動3飛分鐘，放置20分鐘，利用分光光度計或比色計進行測量，即得樣品中甲醛濃度。
[0007]本發(fā)明的甲醛檢測劑優(yōu)點是:(I)選擇性好、靈敏度高，檢測范圍:0.02^1 mg/L甲醛，適合于地面水、地下水、海水、工農(nóng)業(yè)循環(huán)用水、工業(yè)廢水以及白酒、啤酒、食醋、飲料等中甲醛含量的檢測。(2)粉劑具有性能穩(wěn)定、運輸、保管、使用簡單方便的特點。
【具體實施方式】
[0008]實施例1甲醛檢測劑的制備
取0.5gl788型聚乙烯醇,加少許熱水調成糊，加入0.2g 4-氨基-3-聯(lián)氨-5-疏基-1,2，4-三氮雜茂和0.1g氨基磺酸，研磨均勻，再加4g乙二胺四乙酸鈉，研磨均勻，在50攝氏度恒溫烘箱內烘干2h，粉碎后，與20g硫酸鈉和1g氫氧化鋰混合均勻，即得顯色粉。
[0009]實施例2地面水中甲醛濃度測定
取5ml河水于比色管，加入0.4g甲醛檢測劑，搖動比色管3min，放置20分鐘，在721型分光光度計上用1mm比色皿在波長580nm處測量吸光度，計算甲醛濃度為0.082mg/L,與國家標準方法-乙酰丙酮分光光度法檢測結果0.076mg/L—致，表明該甲醛檢測劑準確、可
O
[0010]實施例3啤酒中甲醛含量測定
取Iml啤酒比色管,加純水到5ml,入0.4g甲醒檢測劑,搖動比色管3min,放置20分鐘，在721型分光光度計上用1mm比色皿在波長580nm處測量吸光度，計算顯色管中甲醛為0.225 mg/L，進一步計算啤酒中甲醛含量為1.12 mg/L，與國家標準方法-乙酰丙酮分光光度法檢測結果1.21mg/L 一致，表明該甲醛檢測劑準確、可靠。
【主權項】
1.一種用于水介質中甲醛含量測定的檢測劑，其特征在于:由4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂、乙二胺四乙酸鈉、氫氧化鋰、氨基磺酸、1788型聚乙烯醇、硫酸鈉等混合而成，主要用于環(huán)境水體和液體食品中甲醛含量的測定。2.權利要求1所述的一種用于水介質中甲醛含量測定的檢測劑的制備方法，其特征在于:按質量比稱取氨基磺酸:4_氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂:1788型聚乙烯醇:乙二胺四乙酸鈉:氫氧化鋰:硫酸鈉=1:2:5:40:100:200，先用少許熱水將1788型聚乙烯醇調成糊，加入4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂和氨基磺酸，研磨，加乙二胺四乙酸鈉，研磨，在4(Γ50攝氏度恒溫烘箱內烘干2h，粉碎，與硫酸鈉和氫氧化鋰混合均勻， 上述所用化學試劑:4_氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂、氨基磺酸、乙二胺四乙酸鈉、氫氧化鋰、1788型聚乙烯醇、硫酸鈉均為分析純化學品。3.權利要求1所述的一種用于水介質中甲醛含量測定的檢測劑的使用方法，其特征在于:定量取一定體積水介質樣品于比色管，用純凈水稀釋到5ml，加0.3^0.5g甲醛檢測劑，搖動3飛分鐘，放置20分鐘，利用分光光度計或比色計進行測量，計算樣品中甲醛濃度。
【專利摘要】一種用于水介質中甲醛含量測定的檢測劑，涉及一種甲醛含量的快速定量檢測技術。該檢測劑主要由4-氨基-3-聯(lián)氨-5-巰基-1，2，4-三氮雜茂、氫氧化鋰、乙二胺四乙酸鈉等混合而成，用于水介質中甲醛含量的測定。首先，定量取一定體積水介質樣品于比色管，用純凈水稀釋到5ml，加0.3~0.5g甲醛檢測劑，搖動3~5分鐘，放置20分鐘，利用分光光度計或比色計進行測量，即得樣品中甲醛含量。本發(fā)明的甲醛檢測劑具有以下特點：（1）選擇性好、靈敏度高，檢測范圍：0.02~1mg/L甲醛，適合于地面水、地下水、海水、工農(nóng)業(yè)循環(huán)用水、工業(yè)廢水以及白酒、啤酒、食醋、飲料等中甲醛含量的檢測。（2）粉劑具有性能穩(wěn)定、運輸、保管、使用簡單方便的特點。
【IPC分類】G01N21/78
【公開號】CN104897658
【申請?zhí)枴緾N201410076201
【發(fā)明人】郜子涵, 郜子蕙, 其他發(fā)明人請求不公開姓名
【申請人】上海綠帝環(huán)?？萍加邢薰?br>【公開日】2015年9月9日
【申請日】2014年3月4日